Question

【题目】阿司匹林是一种历史悠久的解热镇痛药，对预防血栓和脑梗有很好的作用，M是一种防晒剂，它们的结构简式分别为：

和

由A出发合成路线如图：

已知：

①通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基；

②R1CHO+R2CH2CHO+H2O

根据以上信息回答下列问题

（1）M中含氧官能团的名称_____________，阿司匹林的核磁共振氢谱中显示有________种不同化学环境的氢原子。

（2）写出H→Ⅰ过程中的反应类型_____________，F的结构简式_____________。

（3）写出D→E转化过程中①（D+NaOH）的化学方程式__________________。

（4）由H→I的过程中可能出现多种副产物，其中一种分子式为C16H12O2Cl2，写出该副产物的结构简式_______________。

（5）阿司匹林有多种同分异构体，符合下列条件的所有同分异构体有________种。

a．苯环上有3个取代基

b．仅属于酯类，能发生银镜反应，且每摩该物质反应时最多能生成4molAg

其中苯环上的一氯代物有两种的结构简式____________________。（任写出一种）

（6）写出由Ⅰ到M的合成路线（用流程图表示）。

示例CH2=CH2HBrCH3CH2BrCH3CH2OH

__________________。

Answer 1

【答案】 酯基和醚键 6 加成反应、消去反应 +6NaOH+4NaCl+3H2O 6 或(任写出一种)

【解析】（1）由M的结构简式，可知M分子中有酯基和醚键，阿司匹林结构简式为,所以含有6种不同化学环境的氢原子；

（2）H为，I为，H→I先发生加成反应，后发生消去反应，E为：，E在浓硫酸为催化剂与乙酸酐反应生成阿司匹林，E脱水生成F为：；

（3）A的分子式是C7H8，由阿司匹林和M的结构简式可知A中含有苯环，所以A是，B、C都为C7H7Cl，甲基邻对位上的氢易被取代，所以B、C是一氯代物，由阿司匹林结构可知B为邻位取代物，即，由M可知C为对位，B与氯气发生取代反应生成D分子式为C7H4Cl4，为甲基上的氢被取代，所以D为：，D在碱性条件下水解后酸化，通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基，所以E为：，D与NaOH在高温高压下的反应方程式为：，

（4）H为，I为，H→I先与乙醛发生加成反应，后发生消去反应，副产物中一种分子式为C16H12O2Cl2，所以其结构简式为：；
（5）能发生银镜反应且每摩尔物质反应生成4molAg说明含有两个醛基；属于酯类，结合含有两个醛基且苯环上只有3个取代基可知苯环上含有两个“HCOO-”，另外还剩余1个C原子，即为一个甲基，先考虑两个“HCOO-”有邻、间、对排列，再用甲基取代苯环上的H原子，分别得到2种、3种、1种结构，共有6种，符合条件的同分异构体为：，其中苯环上的一氯代物有两种的结构简式为；

（6）先将醛基氧化成羧基，再酯化即可，但氧化醛基时不能选用强氧化剂，避免碳碳双键也被氧化，可选择银氨溶液可新制氢氧化铜，合成路线图为：。