Question

已知一些银盐的颜色及溶解度数值如下： 化学式 AgCl AgBr AgI Ag2S Ag2CrO4 颜色 白色 浅黄色 黄色 黑色 红色 溶解度/g 1.5×10-4 7.1×10-7 2.1×10-7 1.3×10-16 4.3×10-2 测定水体中氯化物的含量，常用标准硝酸银法进行滴定．滴定时，应加入的指示剂是（　　）

A．KBr

B．KI

C．K₂S

D．K₂CrO₄

Answer 1

分析：滴定实验是利用沉淀变色指示反应沉淀完全，在氯化银刚好沉淀完成，再滴加硝酸银溶液，与指示剂作用生成不同现象来进行判断；测定水体中氯化物的含量，必须使氯离子完全生成白色沉淀，指示沉淀反应完全的试剂溶解性一定小于氯化银，所以本题应在Ag⁺和Cl^-生成AgCl沉淀后，再生成不同颜色沉淀指示沉淀终点．则指示剂的溶解度应比AgCl大来分析判断．

解答：解：本题的指示剂的作用是指示出氯离子恰好沉淀完全，即让氯离子先沉淀，沉淀完全后，再滴入硝酸银溶液会生成一种颜色不同的沉淀来指示沉淀终点；
A、氯化银、溴化银、碘化银的组成都是1：1，依据Ksp可以直接比较溶解性大小为氯化银＞溴化银＞碘化银；随Ksp的减小，应先出现碘化银沉淀、再出现溴化银，最后才沉淀氯化银；所以不符合滴定实验的目的和作用，不能测定氯化物的含量，故A不选；
B、依据A分析可知碘化银优先于氯化银析出，不能测定氯化物的含量，故B不选；
C、硫化银的Ksp很小，Ksp=[Ag⁺]²[S^2-]=1.3×10^-16，计算得到需要的银离子浓度c（S^2-）=

3	1.3×10-16 2

=

3	6.5×10-17

；Ksp（AgCl）=[Ag⁺][Cl^-]=1.5×10^-4，[Cl-]=

1.5×10-4

，通过计算得出硫化银也比氯化银先沉淀．故C不选；
D、铬酸银的阳、阴离子个数比为2：1，可以计算相同浓度的银离子沉淀氯离子、铬酸根离子需要的浓度，依据Ksp计算得到，Ksp（AgCl）=[Ag⁺][Cl^-]=1.5×10^-4，Ksp（Ag₂CrO₄）=[Ag⁺]²[CrO₄^2-]=4.3×10^-2；[Cl-]=

1.5×10-4

；[CrO₄^2-]=

4.3×10-2 2

；所以同浓度的银离子需要的氯离子浓度小于铬酸根离子浓度，说明铬酸银溶解度大于氯化银；加入K₂CrO₄，做指示剂可以正确的测定氯化物的含量，故D正确；
故选D．

点评：本题考查了沉淀溶解平衡的计算判断，溶液中离子浓度比较物质溶解度，相同阴阳离子比的物质直接用Ksp比较，不同阴阳离子比的物质需要计算离子浓度比较，题目难度中等．