Question

（2012?宜春模拟）一般较强酸可制取较弱酸，这是复分解反应的规律之一．已知在常温下测得浓度均为0.1mol/L的下列6种溶液的pH：

溶质	CH3COONa	NaHCO3	Na2CO3	NaClO	NaCN	C6H5ONa
pH	8.1	8.8	11.6	10.3	11.1	11.3

（1）①请根据上述信息判断下列反应不能发生的是

BC

（填编号）．
A．CH₃COOH+NaCN═CH₃COONa+HCN
B．CO₂+H₂O+2NaClO═Na₂CO₃+2HClO
C．2HCN+Na₂CO₃-→2NaCN+CO₂+H₂O
D．Na₂CO₃+C₆H₅OH-→NaHCO₃+C₆H₅ONa
E．CO₂+H₂O+C₆H₅ONa-→NaHCO₃+C₆H₅OH
②已知HA、H₂B是两种弱酸，存在以下关系：H₂B（少量）+2A^-=B^2-+2HA，则A^-、B^2-、HB^-三种阴离子结合H⁺的难易顺序为

A^-＞B^2-＞HB^-

．
（2）一些复分解反应的发生还遵循其他规律．下列变化都属于复分解反应：
①将石灰乳与纯碱溶液混合可制得苛性钠溶液　②向饱和碳酸氢铵溶液中加入饱和食盐水可获得小苏打固体  ③蒸发KCl和NaNO₃的混合溶液，首先析出NaCl晶体．根据上述反应，总结出复分解反应发生的另一规律为

由溶解度相对较大的物质向生成溶解度相对较小的物质的方向进行

．
（3）常温下某电解质溶解在水中后，溶液中的c（H⁺）=10^-9mol?L^-1，则该电解质可能是

CD

（填序号）．
A． CuSO₄     B． HCl   C． Na₂S     D．NaOH   E．K₂SO₄
（4）常温下，将pH=3的盐酸a L分别与下列三种溶液混合，结果溶液均呈中性．
①浓度为1.0×l0^-3mol．L^-1的氨水b L；
②c（OH ^-）=1.0×10^-3mol．L^-l的氨水c L；
③c（OH^-）=1.0×10^-3mol?L^-1的氢氧化钡溶液d L．
则a、b、c、d之间由大到小的关系是：

b＞a=d＞c

．
（5）一定温度下，向等体积等物质的量浓度的下列三份溶液：①NaOH、②CH₃COOH、③CH₃COONa分别加等量水，pH变化最小的是

③

（填编号）．一定温度下，向等体积纯水中分别加入等物质的量的CH₃COONa和NaCN，两溶液中阴离子的总物质的量分别为n₁和n₂，则n₁和n₂的关系为n₁

＞

n₂（填“＞”、“＜”或“=”）．
（6）己知常温时Ksp（AgCl）=1.8×10^-10mol²?L^-2，向50mL 0.018mol?L^-1的AgNO₃溶液中加入相同体积0.020mol?L^-1的盐酸，则c（Ag⁺）=

1.8×10^-7mol/L

，此时所得混合溶液的pH=

2

．

Answer 1

分析：（1）①六种盐都为强碱弱酸盐，盐的pH越大，说明对应的酸水解程度越大，则对应的酸越弱，根据强酸生成弱酸的特点判断反应能否进行；
②根据反应H₂B（少量）+2A^-=B^2-+2HA，可知，HA酸性小于H₂B，HA酸性最弱，酸性越弱，对应的酸根离子得H⁺能力越强；
（2）复分解反应中有一种条件是生成难溶物质，由②③可以看出，在饱和溶液中，可生成溶解度更小的物质；
（3）溶液中的c（H⁺）=10^-9mol．L^-1，说明溶液呈碱性；
（4）一水合氨为弱电解质，不能完全电离，pH相同时，氨水浓度最大；
（5）CH₃COONa为强碱弱酸盐，水解呈碱性，且水解程度较小，加水稀释时，浓度减小同时促进水解，但pH变化不大；向等体积纯水中分别加入等物质的量的CH₃COONa和NaCN，NaCN水解程度比大CH₃COONa，结合溶液电中性原则分析；
（6）根据溶度积常数计算．

解答：解：（1）①六种盐都为强碱弱酸盐，盐的pH越大，说明对应的酸水解程度越大，则对应的酸越弱，则
A．CH₃COOH酸性大于HCN，反应能发生，故A正确；
B．酸性H₂CO₃＞HClO＞HCO₃^-，应生成NaHCO₃，反应不能发生，故B错误；
C．酸性H₂CO₃＞HClO＞HCN，应生成NaHCO₃，不能生成CO₂，故C错误；
D．酸性C₆H₅OH＞HCO₃^-，反应能发生，故D正确；
E．酸性H₂CO₃＞C₆H₅OH＞HCO₃^-，反应能发生，故E正确，
故答案为：BC；
②据反应H₂B（少量）+2A^-=B^2-+2HA，可知，HA酸性小于H₂B，HA酸性最弱，酸性越弱，对应的酸根离子得H⁺能力越强，没有HB^-生成，说明得电子能力A^-大于HB^-，则得电子能力顺序为A^-＞B^2-＞HB^-，故答案为：A^-＞B^2-＞HB^-；
（2）各反应均有固体生成，其溶解度更小，故复分解反应能够向生成更难溶的物质的方向进行，
故答案为：由溶解度相对较大的物质向生成溶解度相对较小的物质的方向进行；
（3）溶液中的c（H⁺）=10^-9mol?L^-1，说明溶液呈碱性，只有Na₂S和NaOH符合，故答案为：CD；
（4）一水合氨为弱电解质，不能完全电离，与盐酸反应至中性时，氨水应稍过量，则b＞a，c（OH ^-）=1.0×10^-3mol?L^-1的氨水，一水合氨浓度远大于1.0×10^-3mol．L^-l的氨水，反应至中性时，a＞c，氢氧化钡为强碱，与盐酸完全中和时，a=d，则b＞a=d＞c，
故答案为：b＞a=d＞c；
（5）CH₃COONa为强碱弱酸盐，水解呈碱性，且水解程度较小，加水稀释时，浓度减小同时促进水解，但pH变化不大；向等体积纯水中分别加入等物质的量的CH₃COONa和NaCN，NaCN水解程度比大CH₃COONa，两种溶液中c（Na⁺）相等，由于CH₃COONa溶液中H⁺浓度大于NaCN溶液中H⁺的浓度，则CH₃COONa溶液中阴离子浓度较大，
故答案为：③；＞；
（6）向50mL 0.018mol?L^-1的AgNO₃溶液中加入相同体积0.020mol?L^-1的盐酸，盐酸过量，反应后的c（Cl^-）=

0.02mol/L×0.05L-0.018mol/L×0.05L

0.1L

=0.001mol/L，
则c（Ag⁺）=

Ksp(AgCl)

c(Cl-)

=

1.8×10-10

0.001

mol/L=1.8×10^-7 mol/L，
c（H⁺）=

0.02mol/L×0.05L

0.1L

=0.01mol/L，
pH=2，
故答案为：1.8×10^-7 mol/L； 2．

点评：本题考查较为综合，题目难度较大，易错点为（1），注意弱电解质的比较方法以及判断角度．