Question

（2013?江苏二模）喹硫平可用于精神疾病的治疗，它的合成路线如下：

（1）写出C₁₃H₉NO₄S中所有含氧官能团的名称

硝基、羧基

．
（2）A属于烃，且相对分子质量是54，写出A的结构简式

CH₂=CHCH=CH₂

．
（3）反应①～⑤中属于取代反应的有

①④

（选填序号）．写出反应⑦的化学方程式

HOOCCH₂CHBrCOOH+3NaOH

乙醇

△

NaOOCCH=CHCOONa+NaBr+3H₂O

．
（4）流程中设计反应⑤和⑦的目的是

保护碳碳双键，防止被酸性KMnO₄溶液氧化

．
（5）物质C的同分异构体有多种，其中既含有羟基，又含有醛基的同分异构体有

5

种．
（6）已知：苯环上的羧基为间位定位基，如．写出以为原料制备 的合成路线流程图（无机试剂任选，可利用本题中的相关信息）．合成路线流程图示例如下：．

．

Answer 1

分析：（1）由合成路线可知，反应①为取代反应，-F取代-SH中的H生成C₁₃H₉NO₄S，而-NO₂、-COOH不变；
（2）由合成路线可知A中含4个C原子，相对分子质量是54，54-12×4=6，分子式为C₄H₆；
（3）由合成路线可知，①为取代，②为还原，A为CH₂=CHCH=CH₂，反应③为加成反应生成B为BrCH₂CH=CHCH₂Br，反应④为水解反应，C为HOCH₂CH=CHCH₂OH，反应⑤为加成反应，生成D为HOCH₂CH₂CHBrCH₂OH，反应⑥为氧化反应，E为HOOCCH₂CHBrCOOH，反应⑦为消去反应，F为NaOOCCH=CHCOONa，反应⑧加酸酸化后生成HOOCCH=CHCOOH；
（4）设计反应⑤和⑦可保护C=C键；
（5）C为HOCH₂CH=CHCH₂OH，既含有羟基，又含有醛基的同分异构体，移动-OH、-CHO的位置即可；
（5）以为原料制备 ，发生氧化、取代、还原缩聚反应即可实现．

解答：解：（1）由合成路线可知，反应①为取代反应，-F取代-SH中的H生成C₁₃H₉NO₄S，而-NO₂、-COOH不变，则含氧官能团为硝基、羧基，故答案为：硝基、羧基；
（2）由合成路线可知A中含4个C原子，相对分子质量是54，54-12×4=6，分子式为C₄H₆，结构简式为CH₂=CHCH=CH₂，故答案为：CH₂=CHCH=CH₂；
（3）由合成路线可知，①为取代，②为还原，A为CH₂=CHCH=CH₂，反应③为加成反应生成B为BrCH₂CH=CHCH₂Br，反应④为水解反应，C为HOCH₂CH=CHCH₂OH，反应⑤为加成反应，生成D为HOCH₂CH₂CHBrCH₂OH，反应⑥为氧化反应，E为HOOCCH₂CHBrCOOH，反应⑦为消去反应，F为NaOOCCH=CHCOONa，反应⑧加酸酸化后生成HOOCCH=CHCOOH，则属于取代反应为有①④，反应⑦的化学方程式为HOOCCH₂CHBrCOOH+3NaOH

乙醇

△

NaOOCCH=CHCOONa+NaBr+3H₂O，
故答案为：①④；HOOCCH₂CHBrCOOH+3NaOH

乙醇

△

NaOOCCH=CHCOONa+NaBr+3H₂O；
（4）流程中设计反应⑤和⑦的目的是保护碳碳双键，防止被酸性KMnO₄溶液氧化，故答案为：保护碳碳双键，防止被酸性KMnO₄溶液氧化；
（5）C为HOCH₂CH=CHCH₂OH，既含有羟基，又含有醛基的同分异构体，同分异构体有HOCH₂CH₂CH₂CHO、OHCH₂CH（CHO）CH₃、CH₃CH（OH）CH₂CHO、CH₃CH（OH）CHOCH₃、CH₃CH₂CH（OH）CHO，共5种，故答案为：5；
（6）以为原料制备 ，发生氧化、取代、还原缩聚反应即可实现，合成流程图为，
故答案为：．

点评：本题考查有机物的合成，为高考常见题型，注意把握有机物的结构与性质，结合习题中的信息及官能团的变化等分析解答，（5）中同分异构体的推断为解答的难点，题目难度中等．