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【题目】氨气是一种重要的化工产品,是生产铵盐、尿素等原料,工业合成氨的反应如下: N2(g)+3H2(g)2NH3(g)△H=一92.4KJmol﹣1
(1)已知H2(g)的燃烧热为285KJ/mol,写出NH3(g)在纯氧中燃烧生成无毒、无害物质的热化学方程式.
(2)25℃时,将a mol (NH42SO4溶于水,向该溶液中滴加V L稀氨水后溶液呈中性,则滴加氨水的过程中水的电离平衡将(填“正向”、“不”或“逆向”)移动,所滴加稀氨水的物质的量浓度为molL﹣1 . (25℃时,NH3H2O的电离平衡常数Kb≈2×10﹣5
(3)工业上常通过如下反应合成尿素[CO(NH22]: CO2(g)+2NH3(g)CO(NH22(l)+H2O(g)△H<0,t℃时,向容积恒定为2L的密闭容器中加入0.10molCO2和0.40molNH3 . 反应中CO2( g)的物质的量随时间变化如表所示:

时间/min

 0

30

70

80

100

n(CO2)/mol

0.10

0.060

0.040

0.040

0.040

①20min时,υ正(CO280min时.υ逆(H2O)(填“>”、“=”或“<”).在t℃时,该反应额平衡常数表达式为K=
②在100min时,保持其它条件不变,再向容器中充入0.050mo1CO2和0.20molNH3 , 重新建立平衡后CO2的转化率与原平衡相比将(填“增大”、“不变”或“减小”).
③上述可逆反应的平衡常数为(保留二位小数).
④根据表中数据在图甲中绘制出在t℃下NH3的转化率随时间变化的图象;保持其它条件不变;则(t+10)℃下正确的图象可能是(填图甲中的“A”或“B”).
⑤图乙所示装置(阴、阳极均为惰性电极)可用于电解尿素〔CO(NH22〕的碱性溶液制取氢气.该装置中阳极的电极反应式为 , 若两极共收集到气体22.4L(标况),则消耗的尿素为g(忽略气体的溶解).

【答案】
(1)4NH3(g)+3O2(g)=2N2(g)+6H2O(l)△H=﹣1530 kJmol ﹣1
(2)逆向;
(3)>; ;增大;76.53; B; CO(NH22﹣6e+8OH=CO32+N2↑+6H2O;15
【解析】解:(1)NH3(g)在纯氧中燃烧生成无毒、无害物质量氮气,的热化学方程式,实际上是考查盖斯定律的应用,根据H2(g)的燃烧热为285.8kJmol﹣1H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l)△H=﹣285.8kJmol﹣1…①,再结合已知的:N2(g)+3H2(g)2NH3(g)△H=﹣92.4 kJmol﹣1…②

(①×3﹣②)×2即可得到:4NH3(g)+3O2(g)=2N2(g)+6H2O(l)△H=﹣1530 kJmol ﹣1

所以答案是:4NH3(g)+3O2(g)=2N2(g)+6H2O(l)△H=﹣1530 kJmol ﹣1; (2)①向(NH42SO4溶液中滴加稀氨水的过程中水的电离平衡受到抑制,H2OH++OH,加入酸和碱平衡逆向移动,因此加氨水对水的电离起逆向移动;由amol(NH42SO4溶于水,向该溶液中滴加VL稀氨水后溶液呈中性可知,c(OH)=10﹣7mol/L,设平衡时NH3H2O的物质的量为x,溶液的体积为b,

则:

NH3H2O

NH4++

OH

10﹣7

由电离平衡常数可知: =2×10﹣5解之得:x= ,则c(NH3H2O)=

所以答案是:逆向; ;(3)①从表中的数据可知:80min时已经达到平衡,v(H2O)=v(H2O)=v(CO2),而20min时未达到平衡,v(CO2)大于80min时v(CO2),因此:20min时v(CO2)大于80min时v(H2O),在t℃时,CO2(g)+2NH3(g)CO(NH22(l)+H2O(g)△H<0,该反应额平衡常数表达式为K=

所以答案是:>;

②第一次投料是0.10molCO2和0.40molNH3,第二次投料是0.15molCO2和0.60molNH3,第二次投料建立的平衡状态相当于再第一次投料建立平衡的基础上再加压,平衡正向移动,因此CO2的转化率将增大,所以答案是:增大;

③平衡时,c(CO2)=0.04÷2=0.02mol/L,c(NH3)=(0.4﹣0.06×2)÷2=0.14mol/L,c(H2O)=0.06÷2=0.03mol/L,故K= = =76.53,所以答案是:76.53;

④利用三段式计算出30min时NH3的转化率为20%,70min时NH3的转化率为30%,然后模仿已有曲线绘制出曲线,注意70min前的图象不能画成直线,无论是吸热还是放热反应,温度升高时,达到平衡的时间都会缩短;该反应是放热反应,温度升高,平衡会逆向移动,所以NH3的转化率会减小,所以答案是:B;

⑤电极反应式为:CO(NH22﹣6e+8OH=CO32+N2↑+6H2O,总反应:CO(NH22+2OH=CO32+N2↑+3H2span>↑

1molCO(NH22

4mol气体

60g

89.6L

15g

22.4L

所以答案是:CO(NH22﹣6e+8OH=CO32+N2↑+6H2O;15.

【考点精析】本题主要考查了化学平衡的计算和弱电解质在水溶液中的电离平衡的相关知识点,需要掌握反应物转化率=转化浓度÷起始浓度×100%=转化物质的量÷起始物质的量×100%;产品的产率=实际生成产物的物质的量÷理论上可得到产物的物质的量×100%;当弱电解质分子离解成离子的速率等于结合成分子的速率时,弱电解质的电离就处于电离平衡状态;电离平衡是化学平衡的一种,同样具有化学平衡的特征.条件改变时平衡移动的规律符合勒沙特列原理才能正确解答此题.

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D.2 mol
A.3 mol B和3 mol C

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【题目】已知某条件下,合成氨反应的数据如下:N2(g)+3H2(g)2ΝΗ3(γ)

起始浓度/molL﹣1

1.0

3.0

0.2

2s末浓度/molL﹣1

0.6

1.8

1.0

4s末浓度/molL﹣1

0.4

1.2

1.4

当用氨气浓度的增加来表示该反应的速率时,下列说法中错误的是(  )
A.2s末氨气的反应速率=0.4mol(Ls)﹣1
B.前2s时间内氨气的平均反应速率=0.4mol(Ls)﹣1
C.前4s时间内氨气的平均反应速率=0.3mol(Ls)﹣1
D.2~4s时间内氨气的平均反应速率=0.2mol(Ls)﹣1

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