Question

（2010?大连二模）[选修-有机化学基础]
有机物A、B、C分子式相同，经测定相对分子质量不超过110．分子中只含C、H、O三种元素，碳的百分含量为60%，其中A能发生银镜反应．A的碳链无支链；B分子中只有五元环．有关的转化关系如图的示．请回答下列问题：

（1）写出B的结构简式

；1分子核磁共振氢谱中有3种峰，其峰面积之比为1：2：1，I的名称是

戊二酸

．
（2）写出C-E反应类型是

取代反应

；F-G的反应类型是

加成反应

．
（3）写出D-C、G-H的化学反应方程式．
D-C

；
G-H

．
（4）写出与B属地同分异构体，分子中有一个五元环且能与银氨溶液反应的结构简式

．

Answer 1

分析：A、B、C中含C原子数小于：

110×60%

12

=5.5，即碳原子数小于6．由B、C分子式相同，和B分子中只有五元环及反应条件可知，B为环酯，D为含羟基的羧酸，C为含双键的羧酸，E为含双键的溴代羧酸，F为含双键的羟基羧酸，G为羟基羧酸，H为含醛基的羧酸，I为二元羧酸，根据I分子核磁共振氢谱中有3种峰，其峰面积之比为1：2：1和A的碳链无支链可知I的结构为；HOOCCH₂CH₂CH₂COOH，以此为突破口，可知H的结构式为：OHCCH₂CH₂CH₂COOH，G的结构简式为HOCH₂CH₂CH₂CH₂COOH，F的结构简式为HOCH₂CH=CHCH₂COOH，E的结构简式为：CH₂（Br）CH=CHCH₂COOH，C的结构简式为CH₃CH=CHCH₂COOH，D的结构简式为：CH₃CH（OH）CH₂CH₂COOH，B的结构简式为：，根据A、B、C分子式相同，可知A的结构简式为：OHCCH₂CH₂CH₂CHO．

解答：解：A、B、C中含C原子数小于：

110×60%

12

=5.5，即碳原子数小于6．由B、C分子式相同，和B分子中只有五元环及反应条件可知，B为环酯，D为含羟基的羧酸，C为含双键的羧酸，E为含双键的溴代羧酸，F为含双键的羟基羧酸，G为羟基羧酸，H为含醛基的羧酸，I为二元羧酸，根据I分子核磁共振氢谱中有3种峰，其峰面积之比为1：2：1和A的碳链无支链可知I的结构为；HOOCCH₂CH₂CH₂COOH，以此为突破口，可知H的结构式为：OHCCH₂CH₂CH₂COOH，G的结构简式为HOCH₂CH₂CH₂CH₂COOH，F的结构简式为HOCH₂CH=CHCH₂COOH，E的结构简式为：CH₂（Br）CH=CHCH₂COOH，C的结构简式为CH₃CH=CHCH₂COOH，D的结构简式为：CH₃CH（OH）CH₂CH₂COOH，B的结构简式为：，根据A、B、C分子式相同，可知A的结构简式为：OHCCH₂CH₂CH₂CHO．
（1）由以上分析可知B的结构简式为：，I的结构简式为：HOOCCH₂CH₂CH₂COOH，名称为戊二酸，
故答案为： 戊二酸；
（2）由反应条件可知C-E反应类型为烷基上的氢发生的取代反应，F-G的反应类型为加成反应，
故答案为：取代反应　 　加成反应；
（3）由反应条件可知，D到C的反应为醇的消去反应，G到H为醇的氧化反应，涉及反应为，
故答案为：；
（4）符合条件的物质应含醛基，含五元环，分子式和B相同，故符合条件的结构简式为：
故答案为：

点评：本题属于有机物的推断，题目较难，解题突破口为I物质的信息和反应条件． 本题推断也可从与B属同分异构体，分子中有一个五元环且能与银氨溶液反应入手，可知B含5个碳原子，根据B为五元环和和A中无支链，可推出B的结构，进而推出其他物质的结构．