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2.锂亚硫酰氯(Li-SOCl2)电池具有能量密度高、工作电压和放电电压平稳、工作温度范围宽及贮存寿命长等优点,在航海、医疗及井下油田设备等方面的应用广泛.
(1)Li-SOCl2电池总反应可表示为:4Li+2SOCl2=4LiCl+S+SO2,该反应的反应物和生成物中不存在的相互作用是c(填序号).
a.离子键    b.共价键    c.氢键     d.范德华力     e.金属键
(2)亚硫酰氯(SOCl2)中硫的化合价为+4,1molSOCl2中的σ键数目是3NA.S、O、Cl三种元素电负性从大到小的顺序是O>Cl>S.
(3)在Li-SOCl2电池的碳正极中加入金属酞菁配合物可提高电池的容量和寿命.如图为一种铁酞菁配合物的结构,其中M为Fe2+,写出Fe2+的价电子排布式3d6.请在图中用箭头表示出配位键.
(4)人们发现Li+溶剂化倾向和形成共价键倾向很强,提出类似氢键的锂键.如LiF•HF中就存在锂键,下列LiF•HF的结构式正确的是(其中锂键用…表示)b.(填序号)
a.F-H…Li-F                   b.H-F…Li-F.

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1.研究含Cl、N、S等元素的化合物对净化水质、防治污染有重要意义.
(1)二氧化氯(ClO2)是国内外公认的高效、广谱、快速、安全无毒的杀菌消毒剂,被称为“第4代消毒剂”.工业上可采用氯酸钠(NaClO3)或亚氯酸钠(NaClO2)为原料制备ClO2.亚氯酸钠也是一种性能优良的漂白剂,但在强酸性溶液中会发生歧化反应,产生ClO2气体,离子方程式为5ClO2-+4H+=4ClO2↑+Cl-.向亚氯酸钠溶液中加入盐酸,反应剧烈.若将盐酸改为相同pH的硫酸,开始时反应缓慢,稍后一段时间产生气体速率迅速加快.产生气体速率迅速加快的原因是:反应生成的氯离子对该反应起催化作用.
(2)电解法是目前研究最为热门的生产ClO2的方法之一.如图所示为直接电解氯酸钠、自动催化循环制备高纯ClO2的实验.
①电源负极为A极(填A或B):
②写出阴极室发生反应依次为:ClO2+e-=ClO2-、ClO3-+ClO2-+2H+=2ClO2↑+H2O;
(3)已知:
2SO2(g)+O2 (g)?2SO3 (g)△H=-196.6kJ•mol-1
2NO(g)+O2 (g)?2NO2 (g)△H=-113.0kJ•mol-1
则反应NO2(g)+SO2(g)?SO3(g)+NO(g)的△H=-41.8kJ•mol-1
将体积比为1:2的NO2、SO2气体置于密闭容器中发生上述反应,下列能说明反应达到平衡状态的是b.
a.体系压强保持不变
b.混合气体颜色保持不变
c.SO3和NO的体积比保持不变
d.每消耗1molSO2的同时生成1molNO
测得上述反应平衡时的NO2与SO2体积比为1:6,则平衡常数K=$\frac{8}{3}$.

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20.氯原子对O3的分解有催化作用:O3+Cl═ClO+O2△H1,ClO+O═Cl+O2△H2
大气臭氧层的分解反应是:O3+O═2O2△H,该反应的能量变化如图所示,则下列叙述正确的是(  )
A.反应O3+O═2O2的△H=E1-E3B.反应O3+O═2O2是吸热反应
C.△H=△H1+△H2D.氯原子没有改变O3分解反应的历程

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19.室温下,下列溶液中粒子浓度关系正确的是(  )
A.0.01mol•L-1H2S溶液:c(H+)>c(HS-)>c(S2-)>c(H2S)>c(OH-
B.0.1 mol•L-1NaHSO3溶液:c(Na+)+c(H+)<c(HSO3-)+c(SO32-)+c(OH-
C.等物质的量的NH4Cl和NaCl的混合溶液:c(NH4+)+c(NH3•H2O)+c(Na+)=2c(Cl-
D.$\frac{c({H}^{+})}{c(O{H}^{-})}$=10-10的Na2CO3溶液:c(HCO3-)+c(H2CO3)=c(10-2-10-12) mol•L-1

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18.向1000mL3mol•L-1NaOH中通入适量CO2气体,溶液中有关阴离子的物质的量变化曲线如图所示:下列说法正确的是(  )
A.水的电离程度一直增大
B.溶液的pH逐渐下降
C.M、N两点对应的溶液中离子种类不同
D.CD段反应的离子方程式为OH-+CO2=HCO3-

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17.以明矾[KAl(SO42•12H2O]为原料制备Al、K2SO4和H2SO4的工艺流程如下:

依据上述流程图回答下列问题:
(1)写出明矾和硫单质混合焙烧发生反应的化学方程式4KAl(SO42•12H2O+3S$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$2Al2O3+2K2SO4+9SO2↑+48H2O.
(2)从水浸后的滤液中得到K2SO4晶体的方法是蒸发浓缩、冷却结晶、过滤,实验室在蒸发浓缩过程中用到的主要仪器有蒸发皿、玻璃棒、酒精灯、三脚架.
(3)电解Al2O3时加入冰晶石的作用是降低Al2O3的熔点,节约能源.
(4)以Al和NiO(OH)为电极,NaOH溶液为电解液组成一种新型电池,放电时NiO(OH)转化为Ni(OH)2,该电池反应的化学方程式是Al+3NiO(OH)+NaOH+H2O=3Ni(OH)2+NaAlO2
(5)焙烧产生的SO2可用于制硫酸.已知25℃,101kPa时:
2SO2(g)+O2(g)?2SO3(g)△H1=-197.0kJ•mol-1
H2O(g)═H2O(l)△H2=-44kJ•mol-1
2SO2(g)+O2(g)+2H2O(g)═2H2SO4(l)△H3=-545kJ•mol-1
则SO3(g)和H2O(l)反应的热化学方程式是SO3(g)+H2O(l)═H2SO4(l)△H=-130kJ•mol-1
(6)焙烧948吨明矾(M=474g•mol-1),若SO2的利用率为96%,则可生产多少吨质量分数为98%的硫酸?

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16.CO2和CH4是两种重要的温室气体,通过化学反应可以将它们转化为其他物质.
(1)已知:CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(g)△H1=-802.0kJ•mol-1
CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)△H2=-41.2kJ•mol-1
2CO(g)+O2(g)=2CO2(g)△H3=-566.0kJ•mol-1
反应CO2(g)+CH4(g)=2CO(g)+2H2(g)的△H=+247.6kJ•mol-1
(2)在一定条件下,CH4和CO2以镍合金为催化剂,发生反应:CO2(g)+CH4(g)?2CO(g)+2H2(g),其平衡常数与温度的关系如下表:
温度/℃200℃250℃300℃
平衡常数/(mol•L-12K1K280
①该反应的平衡常数表达式为K=$\frac{{c}^{2}(CO){c}^{2}({H}_{2})}{c(C{O}_{2})c(C{H}_{4})}$.
②k1、K2的关系是K1<K2.(填写“>”、“<”或“=”)
(3)以二氧化钛表面覆盖Cu2Al2O4为催化剂,可以将CO2和CH4直接转化成乙酸.
①催化剂的催化效率与乙酸的生成速率随温度的变化关系如图所示.250~300℃时,温度升高而乙酸的生成速率降低的原因是温度超过250℃时,催化剂的催化效率降低.
②为了提高该反应中CH4的转化率,可以采取的措施是增大反应压强、增大CO2的浓度.
③将Cu2Al2O4溶解在稀硝酸中的离子方程式为3Cu2Al2O4+32H++2NO3-=6Cu2++6Al3++2NO↑+16H2O.
(4)以氢氧化钾水溶液作电解质进行电解,CO2在铜电极上可转化为甲烷,该电极反应式为CO2+8e-+6H2O=CH4+8OH-

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15.铜是过渡金属元素,可以形成多种化合物.
(1)铜基态原子的核外电子排布式为[Ar]3d104s1
(2)Cu+与NH3形成的配合物可表示成[Cu(NH3n]+,该配合物中,Cu+的4s轨道及4p通过sp杂化接受NH3提供的电子对.
[Cu(NH3n]+ 中Cu+ 与n个氮原子的空间结构呈直线形,n=2.
(3)CuCl2溶液与乙二胺(H2N-CH2-CH2-NH2)可形成配离子[Cu(en)2]2+(en是乙二胺的简写):

请回答下列问题:
①乙二胺分子中氮原子轨道的杂化类型为sp3杂化.
②配合物[Cu(en)2]Cl2中属于第二周期且第一电离能从大到小排列的是N>C.
③乙二胺和三甲胺[N(CH33]均属于胺,但乙二胺比三甲胺的沸点高得多,原因是乙二胺分子间可以形成氢键,三甲胺分子间不能形成氢键
④配合物[Cu(en)2]Cl2中不存在的作用力类型有E、F(填字母).
A.配位键  B.极性键  C.离子键  D.非极性键  E.氢键  F.金属键
(4)向氯化铜溶液中通入足量的二氧化硫,生成白色沉淀M,M的结构单元如图所示.写出该反应的离子方程式2Cu2++2Cl-+SO2+2H2O=2CuCl↓+SO42-+4H+

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14.Fe、C、N、O、H可以组成多种物质.回答以下问题:
(1)基态铁原子中,未成对电子数有4个.
(2)铁单质在一定条件下可与CO反应生成配位化合物--羰基
铁[Fe(CO)5],其结构如图1.已知CO分子与N2分子结构相
似,分子中C、O原子均能提供孤电子对形成配位键.
①CO分子中σ键与π键数目之比为1:2;
②从电负性角度分析,Fe(CO)5中与Fe形成配位键的是碳(填“碳”或“氧”)原子.
③与羰基铁分子的极性相似的分子是B、C.
A.SO2 B.CS2 C.BF3 D.PCl3
(3)CH4、H2O分子的键角分别为a、b.则a>b(填>、=或<),原因是水分子中氧原子存在孤对电子和成键电子对,甲烷分子中不存在孤对电子,孤对电子产生排斥作用强于成对电子.
(4)血红素分子结构如图2所示.
①血红素分子间存在的作用力有范德华力和氢键(填名称);
②与Fe通过配位键结合的氮原子的编号是1和3.

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13.已知阴离子交换膜只允许阴离子通过.某化学课外活动小组采用如下方案对印刷电路废液(溶质主要是FeCl2、CuCl2和 FeCl3)进行再生:先向废液中加入过量铁粉,充分反应后过滤,再将滤液转入图所示的装置中进行电解.下列说法中不正确的是(  )
A.电解时,电极a应与外电源的正极相连
B.电解时,电极b周围产生无色无味的气体
C.电解时,电极a发生的反应是:2Cl--2e-=Cl2
D.电解时,可以用氯化钠溶液替代稀盐酸

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