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7.(1)在某一恒温体积可变的密闭容器中发生如下反应:A(g)+B(g)?2C(g)△H<0.t1时刻达到平衡后,在t2时刻改变某一条件,其反应过程如图1.下列说法正确的是ac(填序号字母)

a.0~t1时,v>v,t2时,v>v
b.混合气体的密度不再改变时,Ⅰ、Ⅱ两过程达到平衡
c.t2时刻改变的条件可以是向密闭容器中加C
d.Ⅰ、Ⅱ两过程达到平衡时,平衡常数Ⅰ<Ⅱ
(2)工业上常用CO2和NH3通过如下反应合成尿素[CO(NH22].
CO2(g)+2NH3(g)$\stackrel{一定条件}{?}$CO(NH22(1)+H2O(g)△H<0
t℃时,向容积恒定为2L的密闭容器中加入0.10molCO2和0.40molNH3,70min开始达到平衡.反应中CO2( g)的物质的量随时间变化如表所示:
时间/min 0207080100
n(CO2)/mol0.100.0600.0200.0200.020
①70min时,平均反应速率υ (CO2 )=0.00057mol/(L•min).
②在100min时,保持其它条件不变,再向容器中充入0.050mo1CO2和0.20molNH3,重新建立平衡后CO2的转化率与原平衡相比将增大(填“增大”、“不变”或“减小”).
③上述可逆反应的平衡常数为277.8(保留一位小数).
④图2所示装置(阴、阳极均为惰性电极)可用于电解尿素〔CO(NH22〕的碱性溶液制取氢气.该装置中阳极的电极反应式为CO(NH22+8OH--6e-=CO32-+N2↑+6H2O,
(3)CH4燃料电池,装置示意如图3(A、B为多孔性碳棒).持续通入甲烷,在标准状况下,消耗甲烷体积VL.当 V=44.8L时,电池总反应方程式为CH4+2O2+KOH=KHCO3+2H2O.

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6.铁及其化合物在日常生活、生产中应用广泛,研究铁及其化合物的应用意义重大.
Ⅰ.工业上生产重铬酸钠晶体(Na2Cr2O7•2H2O)常以铬铁矿[主要成分:FeCr2O4(亚铬酸亚铁)]为原料,其主要步骤如下:
①4FeCr2O4+8Na2CO3+7O2$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$8Na2CrO4+2Fe2O3+8CO2
②用H2SO4调节溶液pH,使Na2CrO4转化为Na2Cr2O7
(1)工业上步骤①在反应过程中需不断搅拌,其目的是增大反应物的接触面积,加快反应速率.
(2)已知:Cr2O72-+H2O?2CrO42-+2H+,写出步骤②Na2CrO4转化为Na2Cr2O7的化学方程式2Na2CrO4+H2SO4═Na2C2O7+Na2SO4+H2O.
Ⅱ.碱式硫酸铁[Fe(OH)SO4]是一种用于污水处理的新型高效絮凝剂,在医药上也可用于治疗消化性溃疡出血.工业上利用废铁屑(含少量氧化铝、氧化铁)生产碱式硫酸铁的工艺流程如图:

已知:部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH见表:
沉淀物Fe(OH)3Fe(OH)2A1(OH)3
开始沉淀2.37.53.4
完全沉淀3.29.74.4
(3)写出反应I中发生的置换反应的离子方程式Fe+2H+═Fe2++H2↑.
(4)加入少量NaHCO3的目的是调节溶液的pH,应控制pH的范围区间为[4.4~7.5).
(5)在实际生产中,反应II常同时通入O2以减少NaNO2的用量,若通入2.8L O2(标准状况),则相当于节约NaNO2的质量为34.5g.
(6)碱式硫酸铁溶于水后产生的[Fe(OH)]2+离子,可部分水解生成[Fe2(OH)4]2+聚合离子.该水解反应的离子方程式为2[Fe(OH)]2++2H2O═[Fe2(OH)4]2++2H+
Ⅲ.铁的化合物也是制备高能锂电池的重要原料.已知LiFePO4电池反应为FePO4+Li $?_{充电}^{放电}$LiFePO4,电池中的固体电解质可传导Li+.试写出该电池充电时阳极反应式LiFePO4-e-═FePO4+Li+.常温下以该电池为电源电解500mL饱和食盐水,当消耗0.35g Li时,溶液的pH为13(忽略溶液的体积变化).

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5.甲酸甲酯水解反应方程式为:HCOOCH3(1)+H2O(1)?HCOOH(1)+CH3OH(1)△H>0某温度下,V L混合体系中各组分的起始量如下表,HCOOCH3转化率随反应时间t的变化如图(假设混合体系体积不变).下列说法正确的是(  )
组分物质的量/mol
HCOOCH31.00
H2O1.99
HCOOH0.01
CH3OH0.52
A.温度升髙,该反应的平衡常数减小
B.0〜10min,HCOOCH3的平均反应速率v=0.003mol•L-1min-1
C.HCOOCH3水解平均反应速率先是增大,后减小,最后保持不变
D.该条件下达到平衡状态,反应物转化率相等

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4.Ⅰ在一定温度下,把2体积N2和6体积H2通入一个带活塞的体积可变的容器中,活塞的一端与大气相通(如图1所示).容器中发生以下反应:N2+3H2?2NH3(放热),若达到平衡后,测得混合气体的体积为7体积.据此回答下列问题:
(1)保持上述反应温度不变,设a、b、c分别代表初始加入的N2、H2和NH3的体积,如果反应达到平衡时,各物质的百分含量和体积与上述平衡时完全相同,那么
①若a=1,c=2,则b=3.在此情况下,反应起始时将向逆反应方向进行.
②若需规定起始反应向逆方向进行,则c的范围是1<c≤4.
(2)在上述装置中,若需控制平衡后混合气体为6.5体积,则可采取的措施是降低温度理由是降低温度平衡向正反应方向移动,气体总分子数减少.
Ⅱ在容积不同的密闭容器内,分别充入同量的N2和H2,在不同温度下,任其发生反应N2+3H2I?2NH3,并分别在t秒时测定其中NH3的体积分数,绘图如图2:

(3)A,B,C,D,E五点中,尚未达到化学平衡状态的点是AB.
(4)AC段的曲线是增函数,CE段曲线是减函数,试从反应速率和平衡角度说明理由.AC段的曲线是增函数,原因开始时反应物的浓度最大反应向正向进行,温度在升高反应速率进一步加快,所以NH3%逐渐增大.CE段曲线是减函数,原因在C点时该反应已经达到了平衡状态,随着温度的升高平衡逆向移动所以NH3%逐渐减小.

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3.对氮、碳及其化合物的研究具有重要意义.
(1)用肼(N2H4)为燃料,四氧化二氮做氧化剂,两者反应生成氮气和气态水.
已知:N2(g)+2O2(g)=N2O4(g)△H1   K1
N2H4(g)+O2(g)=N2(g)+2H2O(g)△H2   K2
则2N2H4(g)+N2O4(g)=3N2(g)+4H2O(g)△H=2△H2-△H1 (用△H1、△H2表示),该反应的化学平衡常数K=$\frac{{{K}_{2}}^{2}}{{K}_{1}}$(用K1、K2表示)
(2)汽车尾气转化反应:NO+CO→N2+CO2(未配平),将NO和CO转化为和N2 和CO2,实现除污,每生成1molN2还原剂失去电子数为4×6.02×1023
(3)大气污染物氮氧化物可以用活性炭还原法处理.某研究小组向某2L的密闭容器中加入一定量的活性炭和NO,发生反应C(s)+2NO(g)?N2(g)+CO2 (g).在T1℃时,反应进行到不同时间测得各物质的物质的量如下:
时间(min)
物质的量(mol)
01020304050
NO2.001.160.800.800.960.96
N200.420.600.600.720.72
CO200.420.600.600.720.72
①0~10min内,NO的平均反应速率v(NO)=0.042mol/(L.min);T1℃时,该反应的平衡常数K=$\frac{9}{16}$.
②30min后,只改变某一条件,反应重新达到平衡,根据上表中的数据判断改变的条件可能是b(填字母编号).
a.加入一定量的活性炭    b.通入一定量的NO c.恒容时,充入一定量的氦气   d.加入合适的催化剂
(4)氨燃料电池使用的电解质溶液是2mol•L-1的KOH溶液,电池反应为:4NH3+3O2=2N2+6H2O.放电时,该电池正极的电极反应式为O2+2H2O+4e-=4OH-
(5)实验室中用NaOH溶液吸收CO2,发生反应为2CO2+3NaOH=Na2CO3+NaHCO3+H2O.所得混合液中所有离子浓度由大到小的顺序为c(Na+)>c(HCO3-)>c(CO32-)>c(OH-)>c(H+).

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2.氮、硫、碳的氧化物有多种,其中SO2和NOx都是大气污染物,对它们的研究有助于空气的净化.
(1)研究氮氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时,涉及如下反应:
2NO2(g)+NaCl(s)?NaNO3(s)+ClNO(g) K1△H1<0 (Ⅰ)
2NO(g)+Cl2(g)?2ClNO(g)           K2△H2<0 (Ⅱ)
4NO2(g)+2NaCl(s)?2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g)的平衡常数K=$\frac{{{K}_{1}}^{2}}{{K}_{2}}$(用K1、K2表示).
(2)为研究不同条件对反应(Ⅱ)的影响,在恒温条件下,向2L恒容密闭容器中加入0.2mol NO和0.1mol Cl2,10min时反应(II)达到平衡.测得10min内v(ClNO)=7.5×10-3mol•L-1•min-1,NO的转化率α1=75%.其他条件保持不变,反应(Ⅱ)在恒压条件下进行,平衡时NO的转化率α2>α1(填“>”“<”或“=”).
(3)汽车使用乙醇汽油并不能减少NOx的排放,这使NOx的有效消除成为环保领域的重要课题.某研究小组在实验室以Ag-ZSM-5为催化剂,测得NO转化为N2的转化率随温度变化的情况如图1.

①若不使用CO,温度超过775℃,发现NO的分解率降低,其可能的原因为NO的分解反应是放热反应,升温有利于反应逆向进行;在$\frac{n(NO)}{n(CO)}$=1的条件下,应控制的最佳温度在870℃左右.
②NO2尾气常用NaOH溶液吸收,生成NaNO3和 NaNO2.已知NO2-的水解常数K=2×10-11mol•L-1,常温下某NaNO2和 HNO2 混合溶液的PH为5,则混合溶液中c(NO2-)和c(HNO2)的比值为50
(4)利用图2所示装置(电极均为惰性电极)也可吸收SO2,并用阴极排出的溶液吸收NO2.阳极的电极反应式为SO2+2H2O-2e-=SO42-+4H+在碱性条件下,用阴极排出的溶液吸收NO2,使其转化为无害气体,同时有SO42-生成.该反应的离子方程式为4S2O42-+6NO2+8OH-═8SO42-+3N2+4H2O
(5)消除汽车尾气,可以通过反应2NO(g)+2CO(g)?2CO2(g)+N2(g).当质量一定时,增大固体催化剂的表面积可提高化学反应速率.如图3表示在其他条件不变时,NO的浓度c(NO)]随温度(T)、催化剂表面积(S)和时间(t)的变化曲线.
①该反应的△H<(填“>”或“<”)0.
②若催化剂的表面积S1>S2,在右图中画出c(NO) 在T1、S2条件下达到平衡过程中的变化曲线(并作相应标注).
(6)某研究性学习小组欲探究SO2能否与BaCl2溶液反应生成BaSO3沉淀.查阅资料得知常温下BaSO3的KSP为5.48×10-7,饱和亚硫酸中c(SO32-)=6.3×10-8 mol•L-1. 将0.1mol•L-1的BaCl2溶液滴入饱和亚硫酸中,不能 (填“能”或“不能”)生成BaSO3沉淀,原因是若溶液中c(Ba2+)=0.1 mol•L-1,c(SO32-)=6,3×10-8mol•L-1,其浓度积Q=c(Ba2+)×c(SO32-)<0.1×6.3×10-8=6.3×10-9<Ksp(BaSO3)=5.48×10-7 (请写出必要的推断过程).

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1.氨气是一种重要的化工原料,在很多方面具有重要用途. SNCR-SCR就是一种应用氨气作为原料的新型的烟气脱硝技术(除去烟气中的NOx),其流程如图1:

(1)反应2NO+2CO?2CO2+N2能够自发进行,则该反应的△H<0
(填“>”或“<”).
(2)SNCR-SCR流程中发生的主要反应有:
4NO(g)+4NH3(g)+O2(g)?4N2(g)+6H2O(g)△H=-1627.2kJ•mol-1
6NO(g)+4NH3(g)?5N2(g)+6H2O(g)△H=-1807.0kJ•mol-1
6NO2(g)+8NH3(g)?7N2(g)+12H2O(g)△H=-2659.9kJ•mol-1
反应N2(g)+O2(g)?2NO(g)的△H=+179.8kJ•mol-1
(3)NO和NH3在Ag2O催化剂表面的反应活性随温度的变化曲线见图2.

①由图可以看出,脱硝工艺流程应在有氧(填“有氧”或“无氧”)条件下进行.
②随着反应温度的进一步升高,在有氧的条件下NO的转化率明显下降的可能原因是温度升高,发生了副反应:4NH3+5O2═4NO+6H2O或者温度升高,NOx和NH3反应的化学平衡向逆反应方向移动.
(4)实验室模拟工业制氨的过程,探究条件对平衡的影响.
Ⅰ.现有两容器,甲是容积可变的容器,乙是容积固定为2L的密闭容器,分别向甲、乙两容器中均充入N20.6mol,H20.5mol,在一定温度下进行N2(g)+3H2(g)?2NH3(g)
△H=-92.4kJ/mol反应,t1时达到平衡,甲容器中N2的转化率为$\frac{1}{6}$,体积为1L.
①该温度时甲容器中平衡体系的平衡常数是10.
②若保持甲容器的温度和压强不变,向甲容器的平衡体系再中通入0.9mol N2,则平衡将逆向(填“正向”、“逆向”或“不”)移动.
③若达平衡时要使甲、乙两容器中NH3的体积分数相同,可以采取的措施是BD.
A.保持温度不变,将乙容器内的压强增加到原来的1.5倍
B.保持温度不变,向乙容器中再充入0.6mol N2和0.5mol H2
C.升高乙容器的温度
D.保持甲容器的体积为1L不变,升高甲容器的温度
Ⅱ.若改用图3装置针对氨的分解(2NH3(g)?N2(g)+3H2(g))进行探究实验,其中P是可自由平行滑动的活塞.在相同温度时,向A容器中充入4mol NH3(g),关闭K,向B容器中充入2molNH3(g),两容器分别发生反应.
已知起始时容器A和B的体积均为aL.试回答:
①反应达到平衡时容器B的体积为1.2a L,容器B中NH3转化率为20%.
②若打开K,一段时间后重新达到平衡,容器B的体积为2.6aL(连通管中气体体积忽略不计,且不考虑温度的影响).

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20.开发新能源、新材料是实现社会可持续发展的需要.请回答下列问题:
(1)图1为LiBH4/MgH2体系放氢焓变示意图.

则:Mg(s)+2B(s)=MgB2(s)△H=-93 kJ•mol-1
(2)采用球磨法制备Al与LiBH4的复合材料,并对Al-LiBH4体系与水反应产氢的特性进行下列研究:25℃水浴时,每克不同配比的Al-LiBH4复合材料与水反应产生H2体积随时间变化关系如图2示.下列说法正确的是AB(填字母).

A.25℃时,纯铝与水不反应
B.25℃时,纯LiBH4与水反应产生氢气
C.25℃时,Al-LiBH4复合材料中LiBH4含量越高,1000s内产生氢气的体积越大
(3)工业上可采用CO和H2合成再生能源甲醇,其反应的化学方程式为
CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g).

①在一容积可变的密闭容器中,充有10molCO和20mol H2,用于合成甲醇.CO的平衡转化率(α)与温度(T)、压强(P)的关系如图3所示.则:上述合成甲醇的反应为放热反应(填“放热”或“吸热”).
平衡常数KA、KB、KC的大小关系为KA=KB>KC
若达到平衡状态A时容器的体积为10L,则平衡状态B时容器的体积为2L.
②图中虚线为该反应在使用催化剂条件下,起始H2、CO投料比和CO平衡转化率的关系图.当其他条件完全相同时,用实线画出不使用催化剂情况下,起始H2、CO投料比和CO平衡转化率的关系示意图.
(4)次磷酸钴[Co(H2PO22]广泛应用于化学镀钴,工业上利用电解法制备次磷酸钴的电极材料为金属钴和不锈钢,其电解装置如图4所示(其中阴离子交换膜只允许阴离子通过,其中阳离子交换膜只允许阳离子通过).则:
①N极的电极反应式为:2H2O+2e-=H2↑+OH- 或2H++2e-=H2↑;
②次磷酸钴在I区生成(填“Ⅰ、Ⅱ或Ⅲ”).
③已知次磷酸与足量氢氧化钠溶液反应的化学方程式为:
H3PO2+NaOH=NaH2PO2+H2O,则NaH2PO2溶液中离子浓度由大到小的顺序为c(Na+)>c(H2PO2-)>c(OH-)>c(H+).

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19.人工固氮是指将氮元素由游离态转化为化合态的过程.
Ⅰ.最近一些科学家研究采用高质子导电性的SCY陶瓷(能传递H+)实验氮的固定-一电解法合成氨,大大提高了氮气和氢气的转化率.
总反应式为N2+3H2$?_{一定条件下}^{SCT陶瓷}$2NH3.则在电解法合成氨的过程中,应将H2不断地通入阳极(填“阴”或“阳”);向另一电极通入N2,该电极的反应式为N2+6H++6e-=2NH3
Ⅱ.据报道,在一定条件下,N2在掺有少量氧化铁的二氧化钛催化剂表面能与水发生反应,主要产物为NH3.相应的反应方程式为:2N2(g)+6H2O(g)?4NH3(g)+3O2(g)△H=Q
(1)上述反应的平衡常数表达式为$\frac{{c}^{4}(N{H}_{3})×{c}^{3}({O}_{2})}{{c}^{2}({N}_{2})×{c}^{2}({H}_{2}O)}$.
(2)取五份等体积N2和H2O的混合气体(物质的量之比均为1:3),分别加入体积相同的恒容密闭容器中,在温度不相同的情况下发生反应,反应相同时间后,测得氮气的体积分数φ(N2)与反应温度T的关系曲线如图1所示,则上述反应的Q>0(填“>”、“<”或“=”).
(3)若上述反应在有催化剂的情况下发生,则图2所示的a、b、c、d四条曲线中,能表示反应体系能量变化的是d(填字母代号),图中△H绝对值为1530kJ•mol-1

Ⅲ.在一定温度下,将1molN2和3mol H2混合置于体积不变的密闭容器中发生反应,达到平衡状态时,测得气体总物质的量为2.8mol.
(1)达平衡时,H2的转化率a1=60%.
(2)在相同条件下,若起始时只将NH3置于该容器中,达到平衡状态时NH3的转化率为a2,当a1+a2=1时,则起始时NH3的物质的量n(NH3)=2mol.

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18.碳和碳的化合物在生产、生活中的应用非常广泛,在提倡健康生活已成潮流的今天,“低碳生活”不再只是理想,更是一种值得期待的新的生活方式,请运用化学反应原理的相关知识研究碳及其化合物的性质.
(1)近年来,我国储氢纳米碳管研究取得重大进展,用电弧法合成的碳纳米管中常伴有大量碳纳米颗粒(杂质),这种碳纳米颗粒可用氧化气化法提纯,其反应化学方程式为:
3C+2K2Cr2O7+8H2SO4=3CO2↑+2K2SO4+2Cr2(SO43+8H2O
请完成并配平上述化学方程式.其中氧化剂是K2Cr2O7,氧化产物是CO2
(2)工业上一般在恒容密闭容器中采用下列反应合成甲醇:CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)△H
下表所列数据是该反应在不同温度下的化学平衡常数(Κ).
温 度250℃300℃350℃
Κ2.0410.2700.012
①由表中数据判断△H<0 (填“>”、“=”或“<”).
②某温度下,将2mol CO和6mol H2充入2L的密闭容器中,充分反应 10min后,达到平衡时测得c(CO)=0.2mol/L,则此时的温度为250℃.
③请在下列坐标中的画出②中求得温度下CO、H2和 CH30H的浓度随时间变化的曲线,并进行适当的标注.
(3)工业上也可以用CO2和H2反应制得甲醇.在2×105Pa、300℃的条件下,若有440g CO2与H2恰好完全反应生成甲醇和水,放出495kJ的热量,试写出该反应的热化学方程式CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)△H=-49.5KJ•mol-1
(4)以CH3OH为燃料(以 KOH 溶液作电解质溶液)可制成CH3OH燃料电池,则充入CH3OH的电极为负极,充入O2电极的反应式为O2+4e-+2H2O=4OH-

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