某纯碱样品中只含有NaHCO₃杂质，兴趣小组为了测定该样品中Na₂CO₃的纯度，设计了以下几种实验方案：

方案I：取一定量的样品配成溶液，滴加2滴酚酞，用c mol／LHCL溶液滴定至无色，用去HCl溶液的体积为V₁mL；再滴加2滴甲基橙，继续用c mol／LHCl溶液滴定至橙色，又用去HCl溶液的体积为V₂mL。用c、V₁、V₂计算出Na₂CO₃的纯度。

方案Ⅱ：称取m₁ g样品溶于水，滴加过量BaCl₂溶液，过滤，将所得BaCO₃沉淀经洗涤、干燥后称得其质量为m₂ g，用m _l、m₂计算出Na₂CO₃的纯度。

方案Ⅲ：称取m₃g样品与足量稀H₂SO₄溶液反应，用排饱和碳酸氢钠溶液的方法测得生成的CO₂的体积为V₃ L(已折换成标准状况)，用m₃、V₃计算出Na₂CO₃的纯度。

方案Ⅳ：称取m₄g样品与足量稀H₂SO₄溶液反应，将生成的气体用碱石灰吸收，称量，

测得生成的CO₂的质量为m₅ g，用m₄、m₅计算出Na₂CO₃的纯度。

回答下列问题；

(1) 方案I中依次发生的反应的离子方程式是：                   、                    

(2) 方案Ⅱ中，怎样检验加入的BaCl₂溶液已过量，请简述操作方法：

(3) 方案Ⅲ和Ⅳ中都有CO₂生成，不需要干燥就可测定CO₂体积或质量的是方案．           (填序号)；若生成的CO₂部分残留在反应容器中，会使实验结果产生误差的是方案             (填序号)，此误差会使测得的Na₂CO₃的纯度              (填“偏大”或“偏小”)。

(4) 不用任何化学试剂(除样品外)，请你再设计一个实验方案，测定该纯碱样品中Na₂CO₃的纯度