(12分)

1．某含SO₂的水溶液用KMnO₄溶液滴定至终点时耗去20.00mL，滴定反应中产生的酸需用0.1000mol?L^－1的NaOH溶液20.00mL 才能完全中和，则KMnO₄溶液的浓度为        mol?L^－1。若取20.00mL上述KMnO₄溶液在H₂SO₄介质中以0.2000mol?L^－1的Fe²⁺滴定至终点时将消耗Fe²⁺溶液         mL。(每空2分)

    2．称取苯酚试样0.5000g加NaOH溶液溶解后用水稀释至250.0mL，移取25.00mL该溶液于碘瓶中，加溴液25.00mL(其中含0.1128g KBrO₃及过量KBr)及盐酸使苯酚溴化为三溴苯酚

(C₆H₅OH+3Br₂C₆H₂Br₃OH+3HBr)，再加入过量KI溶液，使未反应的Br₂还原并定量析出I₂，然后用0.1008mol?L^－1的Na₂S₂O₃标准溶液滴定(I₂+2Na₂S₂O₃Na₂S₄O₆+2NaI)，用去15.05mL。(KBrO₃的分子量为167.0，苯酚C₆H₅OH的分子量为94.11)

①写出溴液与盐酸反应产生溴的化学反应方程式。(2分)

②写出Br₂与KI反应的化学反应方程式。(2分)

③计算试样中苯酚的含量(质量百分数)。(4分)

废弃物的综合利用既有利于节约资源，又有利于保护环境。实验室利用废旧电池的铜帽(Cu、Zn总含量约为99%)回收Cu并制备ZnO的部分实验过程如下：

(1)①铜帽溶解时加入H2O2的目的是________________________________________

(用化学方程式表示)。

②铜帽溶解完全后，需将溶液中过量的H2O2除去。除去H2O2的简便方法是_______________________________________________________________。

(2)为确定加入锌灰(主要成分为Zn、ZnO，杂质为铁及其氧化物)的量，实验中需测定除去H2O2后溶液中Cu2＋的含量。实验操作为：准确量取一定体积的含有Cu2＋的溶液于带塞锥形瓶中，加适量水稀释，调节溶液pH＝3～4，加入过量的KI，用Na2S2O3标准溶液滴定至终点。上述过程中发生反应的离子方程式如下：

2Cu2＋＋4I－=2CuI(白色)↓＋I2

2S2O32—＋I2=2I－＋S4O62—

①滴定选用的指示剂为__________，滴定终点观察到的现象为__________________。

②若滴定前溶液中的H2O2没有除尽，所测定的Cu2＋含量将会________(填“偏高”、“偏低”或“不变”)。

(3)已知pH>11时Zn(OH)2能溶于NaOH溶液生成[Zn(OH)4]2－。下表列出了几种离子生成氢氧化物沉淀的pH(开始沉淀的pH按金属离子浓度为1.0 mol·L－1计算)。

、实验中可选用的试剂：30% H2O2、1.0 mol·L－1 HNO3、1.0 mol·L－1 NaOH。

由除去铜的滤液制备ZnO的实验步骤依次为

①______________________________________；

②________________________________________；

③过滤；

④_________________________________________；

⑤过滤、洗涤、干燥；

⑥900 ℃煅烧。

废弃物的综合利用既有利于节约资源，又有利于保护环境。实验室利用废旧电池的铜帽(Cu、Zn 总含量约为99%)回收Cu并制备ZnO 的部分实验过程如下：

(1)①铜帽溶解时加入H₂O₂ 的目的是                                    (用化学方程式表示)。②铜帽溶解完全后， 需将溶液中过量的H₂O₂ 除去。除去H₂O₂ 的简便方法是                 。

(2)为确定加入锌灰(主要成分为Zn、ZnO，杂质为铁及其氧化物)的量，实验中需测定除去H₂O₂ 后溶液中Cu^2＋的含量。实验操作为：准确量取一定体积的含有Cu^2＋的溶液于带塞锥形瓶中，加适量水稀释，调节溶液pH=3~4，加入过量的KI，用Na₂S₂O₃标准溶液滴定至终点。上述过程中反应的离子方程式如下：摇摇2Cu^2＋+4I^－=2CuI(白色)↓+I₂     2S₂O₃^2－ +I₂=2I^－+S₄O₆^2－

 ①滴定选用的指示剂为                ，滴定终点观察到的现象为                       。

 ②若滴定前溶液中的H₂O₂ 没有除尽，所测定的Cu^2＋含量将会    (填“偏高”、“偏低”或“不变”)。

(3)已知pH>11 时Zn(OH)₂ 能溶于NaOH溶液生成[Zn(OH)₄]^2-。下表列出了几种离子生成氢氧化物沉淀的pH(开始沉淀的pH 按金属离子浓度为1. 0 mol·L^-1计算)。

实验中可选用的试剂：30%H₂O₂、1. 0 mol·L^-1HNO₃、1. 0 mol·L^-1NaOH。由除去铜的滤液制备ZnO 的实验步骤依次为：①       ；②        ；③过滤；④           ；⑤过滤、洗涤、干燥；⑥900℃煅烧。