结构和性质: 1.芳环上的亲电取代反应:ArSN 反应机理: ⑴催化剂可用Fe代替FeX3, ⑵苯环上不能直接用F2进行氟代, ⑶碘代一般用ICl.无需催化剂. 两分子H2SO4作用不同.比较活泼的芳环.硝化也可以用稀硝酸代替混酸. 用SO3磺化.可以避免H2SO4的腐蚀作用. ⑴用Al代替容易潮解的AlX3效果更好, ⑵除了RX/AlX3之外.ROH/H+.RCH=CH2/H+等能够生成R+的试剂都可以用来进行烷基化反应, (1)以Al代替AlCl3更好,(2)除RCOX外.用酸酐(RCO)2O/AlCl3也是常用的酰基化试剂,(3)也可以用RCOOH进行酰基化.但需用磷酸或者焦磷酸催化. 酰基化和酰基化反应的特点: 烷基化: (1)烷基易重排.不能直接在苯环上引入直链烷基.如: (2)由于烷基苯比苯更容易烷基化.所以烷基化反应容易发生多取代.很难停留在一取代阶段, (3)反应活性差.苯环上有NO2等强吸电子基存在时.不能进行烷基化反应. (4) 分子内烷基化反应.优先生成五.六元环.如: 酰基化:⑴不重排, ⑵容易停留在一取代阶段,⑶反应性能高.苯环上有NO2等强吸电子基存在时.仍然能够进行酰基化反应,⑷酰基化也可以发生在分子内.优先生成五.六元环. 思考: 练习:从苯出发.合成四氢化萘 ArSE定位规则:活性和取代位置均取决于环上原有的取代基S 第一类:活化.邻位和对位产物为主.邻+对≥60% 第二类:钝化.间位产物为主.间≥40% 第三类:钝化.邻位和对位产物为主 查看更多

 

题目列表(包括答案和解析)

(10分)疏水作用是决定生物分子的结构和性质的重要因素,特别是在蛋白质的折叠,药物分子与受体(蛋白质、DNA等)的相互作用中扮演着重要的角色。非极性化合物例如苯、环己烷在水中的溶解度非常小,与水混合时会形成互不相溶的两相,即非极性分子有离开水相进入非极性相的趋势,即所谓的疏水性(Hydrophobicity),非极性溶质与水溶剂的相互作用则称为疏水效应。

5-1  有关相似相溶原则可以用热力学自由能的降低来理解。(△G<0;△G=△H-T△S,式中ΔH是焓变,代表降低体系的能量因素;ΔS是体系熵增的因素。在常温下(25° C),非极性溶质溶于水焓的变化(△H)通常较小,有时甚至是负的,似乎是有利于溶解的;但实际上溶解度不大!请分析原因。

5-2  疏水基团之间的相互作用通常被认为是没有方向性的,但是最近对剑桥晶体结构数据库(CSD)和蛋白质晶体结构数据库(PDB)的研究发现,疏水作用是有方向倾向性的。请分析富电子的吲哚芳环与苯环、缺电子的恶唑环与苯环的可能接触方式,画出示意图。

5-3  下面的研究有助于进一步揭示疏水效应和疏水作用的本质。芳香化合物在水中的溶解度其实也不是很小,这取决于相互间的氢键作用,该氢键是因为什么而产生?_________;Na,K等阳离子能与有些芳香化合物很好的互溶取决于               

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香烟烟雾中有害成分主要有五种:(一)烟气中焦油是威胁人体健康的罪魁祸首,烟焦油中的多环芳烃是致癌物质。(二)烟草中的放射性物质也是吸烟者肺癌发病率增加的因素之一。(三)尼古丁是烟草的特征性物质,尼古丁能与氯化汞溶液发生化合反应,生成白色沉淀,其化学方程式可表示为:(四)一氧化碳是烟草不完全燃烧的产物。(五)醛类:支气管受到此类物质的刺激,黏液分泌增多,从而引起呼吸困难,最终会发展成慢性支气管炎和肺气肿。
某学生为检验香烟烟雾中的有害成分,设计了下图所示装置,请帮助分析实验结果:

五支试管中的试剂分别为:1.蒸馏水;2.蒸馏水+2滴新鲜鸡血;3.KMnO4酸性溶液;4.丙酮;5.蒸馏水+1mL动物油。
实验时先点燃香烟并抽气。当燃完两三支香烟后,观察并依次做部分性质实验。
(1)取1管中的液体3~5滴,做银镜实验,可证明烟气中含有______类物质。
写出含两个碳原子的该类物质发生此反应的离子方程式:___________________________________。
(2)烟气过后,可以观察到2管中出现_____的现象,证明烟雾中含有________,该物质对人体产生危害的原因是__________________________________。
(3)3管中可观察到的实验现象是____________,可证明烟气中存在_________(填“氧化性”或“还原性”)物质。
(4)人们对烟草产生需求愿望的决定因素是尼古丁。
①尼古丁的化学式为______________________。
②如何检验尼古丁的存在:_________________
_______________________________________。
③A是尼古丁的一种同分异构体,是含―NH2的芳香族化合物,且分子结构中无―CH3基团,请写出A的结构简式(任写一种):_______________________。

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