羟基酸的热稳定性 查看更多

 

题目列表(包括答案和解析)

(10分)羟基亚乙基二磷酸(HEDPA,结构式如右图,可简写为H4L)可在较宽的pH范围内与金属离子或原子形成稳定的配合物,是一种常用的配体,主要用作工业循环冷却水的缓蚀阻垢剂和无氰电镀的络合剂,与188Re所形成的188Re-HEDPA可用于治疗转移性骨癌。HEDPA和Mn2+可在一定的pH值和Mn2+/HEDPA配比下形成配合物A,将该配合物加热,在250℃以上样品失重25.80%。脱水结束后对残余物之进行元素分析。配合物A的元素含量为:Mn(15.74%);C(6.88%);H(4.62%);O(55.01%);P(17.77%)。 问:

4-1 根据元素分析数据,推证配合物A的分子式为_______________________________

4-2 画出该配合物的结构示意图,并在图上注明HEDPA中哪些原子可为配位原子?(用*表示)

4-3 实验测得配合物A的磁矩为6.12 μ0,配合物未成对电子数为________,中心原子的杂化轨道类型是______________________________________________

4-4 如何将合成A的条件作修改,可得到多核配合物?并写出2种该多核配合物的分子式。

___________________________________________________________________________

___________________________________________________________________________

4-5 已知配合物[Mn(H2O)6]2+的d-d跃迁在400 nm -550 nm范围内有弱的吸收,配合物呈肉粉色;在水溶液中形成配合物Ⅱ后,中心离子的晶体场分裂能将发生怎样的变化?观察配合物的颜色明显加深,为什么?

___________________________________________________________________________

___________________________________________________________________________

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(16分)尿素可作为H2O2的稳定载体,生产一种固态、耐储存、易运输的新型氧化剂和消毒剂—过氧化尿素[CO(NH2)2·H2O2],其合成工艺流程如下:

请回答下列问题:
(1)操作I、II的名称分别是______、_______。CO(NH2)2·H2O2分子中尿素和过氧化氢之间以________结合,其结合力较弱,具有尿素和过氧化氢双重性质。
(2)工业上生产尿素所需的原料气可由天然气与水反应制备,已知:
①甲烷、氢气的燃烧热分别为890.3KJ/mol、285.8kJ/mol

写出CH4与水蒸气作用生产CO2和H2的热化学方程式:_______________。
(3)合成过氧化氢尿素加入的稳定剂可以是水杨酸、酒石酸等。酒石酸分子式为C4H6O6其核磁共振氢谱只有3种锋,只含羧基和羟基两种官能团,则酒石酸的结构简式为_____。
(4)为测定产品中H2O2的含量,称取干燥样品12.0g配成250mL溶液,取25.00mL
于锥形瓶中,加入适量硫酸酸化,用0.20mol/LKMnO4标准溶液滴定,三次滴定平均消耗KMnO4溶液20.00mL.(KMO4溶液与尿素不反应).
①完成并配平方程式:MnO4-+    H2O2+   _________=Mn2++ O2↑+___;
②计算出产品中H2O2的质量分数为_______。
(5)电解尿素的废水既可以处理废水,又可制得纯氢,电解原理如图所示。电解池中隔膜仅阻止气体通过,B两极均为惰性电极。B极连接电源的____极(填
“正”或“负”),阳极电极反应方程为_____________。

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(2009?肇庆二模)多羟基连在同一个碳原子上易自动失水生成醛或酮:
(1)根据上述原理,请写出 与NaOH的水溶液共热的化学方程式为:
; 与NaOH的乙醇溶液共热,可以生成
5
5
种稳定的二烯烃.
(2)醛酮在水中可生成水合物:.这是一个可逆反应,平衡状态(平衡的位置)决定于醛酮的结构.若K(H2O)=
c[R1R2C(OH)2]
c[R1R2C=O]
为醛酮的水合平衡常数,其值越大则对应的醛酮水合物越稳定.下表是部分醛、酮的水合平衡常数:
化合物
 
H
H
>c=o
 
H
H3C
>c=o
 
H
CH3CH2
>c=o
 
H
C6H5
>c=o
K(H2O) 2×103 1.3 0.71 8.3×10-3
化合物
 
CH3
CH3
>c=o
 
CH3
ClCH2
>c=o
 
ClCH2
ClCH2
>c=o
 
F3C 
F3C 
>c=o
K(H2O) 2×10-3 2.9 10 很大
根据以上表中数据分析,请总结出两条结论:
a.羰基碳如连接的甲基越多,相对应的醛酮水合物越不稳定;
b.羰基碳上连接烃基时,烃基的体积越大,水合物越不稳定;
c.羰基碳相邻的碳上连接了卤原子使水合物变得更加稳定;
d.羰基碳相邻的碳上连接了卤原子越多、卤原子非金属性越强,其水合物越稳定(或羰基相连的碳原子连上卤素后,该碳原子留下的氢原子越多,其水合物越不稳定)
a.羰基碳如连接的甲基越多,相对应的醛酮水合物越不稳定;
b.羰基碳上连接烃基时,烃基的体积越大,水合物越不稳定;
c.羰基碳相邻的碳上连接了卤原子使水合物变得更加稳定;
d.羰基碳相邻的碳上连接了卤原子越多、卤原子非金属性越强,其水合物越稳定(或羰基相连的碳原子连上卤素后,该碳原子留下的氢原子越多,其水合物越不稳定)

(3)工业上生产苯甲醛
 
H
C6H5
>c=o
有以下两种方法:
;②
与方法①相比,方法②的优点是
方法②未使用其它有毒原料,生成物除产品外另一种是无毒无污染的水
方法②未使用其它有毒原料,生成物除产品外另一种是无毒无污染的水
,缺点是
方法②比方法①需要的温度高,相对耗能较多
方法②比方法①需要的温度高,相对耗能较多

(4)苯腙是有机染料的主要原料,由醛(或酮)与苯肼生成苯腙的反应为:

“反应①”的原子利用率为100%,则中间产物A的结构简式为
;“反应②”的反应类型属于
消去反应
消去反应

(5)由对苯二甲醛的氧化产物“对苯二甲酸”与“乙二醇”缩聚,生成的聚酯纤维(涤纶)的结构简式为

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已知同一个碳原子上连有两个羟基是不稳定的,会失水形成羰基.试回答下列问题:

(1)写出在Ag存在和加热条件下与O2反应的化学方程式:

________.

(2)写出丙炔与HBr按1∶2加成产物(氢原子加在含氢较多的碳上)完全水解后产物的结构简式:________.

(3)C5H12O分子属于醇类的同分异构体有________种,若向其中加入酸性高锰酸钾溶液无明显现象,则该醇的结构简式为________.

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(9分)已知同一个碳原子上连有两个羟基是不稳定的,会失水形成羰基。试回答下列问题:
(1)写出在Ag存在和加热条件下与O2反应的化学方程式:
________________________________________。
(2)写出丙炔与HBr按1∶2的加成产物(氢原子加在含氢较多的碳上)在碱性条件下完全水解后产物的结构简式:_____________________________。
(3)C5H12O分子属于醇类的同分异构体有______种,若向其中加入酸性高锰酸钾溶液无明显现象,则该醇的结构简式为________________。

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