（12分）当今水体的污染成为人们关注的焦点。利用化学原理可以对工厂排放的废水进行有效检测与合理处理。
（1）废水中的N、P元素是造成水体富营养化的关键因素，农药厂排放的废水中常含有较多的NH₄⁺和PO₄^3－，一般可以通过以下两种方法将其除去。
①方法一：将Ca(OH)₂或CaO 投加到待处理的废水中，生成磷酸钙，从而进行回收。已知常温下K_sp[Ca₃(PO₄)₂]＝2.0×10^－33，当处理后的废水中c(Ca²⁺)＝2.0×10^－7 mol·L^－1时，溶液中c(PO₄^3－)＝     mol·L^－1。
②方法二：在废水中加入镁矿工业废水，就可以生成高品位的磷矿石——鸟粪石，反应的方程式为Mg²⁺＋NH₄⁺＋PO₄^3－＝MgNH₄PO₄↓。该方法中需要控制污水的pH为7.5～10.0，若pH高于10.7，鸟粪石的产量会大大降低。其原因可能为           ；与方法一相比，方法二的优点为                    。
（2）染料工业排放的废水中含有大量有毒的NO₂^－，可在碱性条件下加入铝粉除去，加热处理后的废水会产生能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体。现有1.0t含氮质量分数为0.035％的NO₂^－废水，用此法完全处理后生成的AlO₂^－的物质的量为      。
（3）工业上也会利用铝粉除去含氮废水中的NO₃^－。现在处理100m³浓度为2.0×10^－4 mol·L^－1的NaNO₃溶液，加入一定量的2 mol·L^－1的NaOH溶液和铝粉，控制溶液pH在10.7左右，加热，使产生的气体全部逸出，当NaNO₃反应掉一半时，测得氮气和氨气的体积比为4∶1，求此过程中消耗铝的质量。（写出计算过程，无过程以0分计算）
                                          

已知部分化合物的溶度积常数见下表：

现有某种KNO₃溶液，其中混有少量KBr和Ca(H₂PO₄)₂杂质，可供选择的试剂有：①AgNO₃，②K₂CO₃，③KOH，④HNO₃。若规定不得重复使用试剂，且最后溶液中只允许含有K⁺、NO₃^－和少量H⁺、OH^－，则加入试剂顺序正确的是

A．③①②④        B．①③②④      C．②①③④      D．①②③④

（11分）金属钙线是炼制优质钢材的脱氧脱磷剂，某钙线的主要成分为金属M和Ca。

（1）Ca的原子结构示意图              。

（2）配平用钙线氧脱鳞的化学方程式：

    P +     FeO +     CaO      Ca₃(PO₄)₂+     Fe

（3）将钙线试样溶于稀盐酸后，加入过量NaOH溶液，生成白色絮状沉淀并迅速变成灰绿色，最后变成红褐色M(OH)_n。则金属M为_________，检测Mⁿ⁺ 的方法是_____________________（用离子方程式表达）。

（4）取1.6g钙线试样，与水充分反应，生成224ml H₂（标准状况），再向溶液中通入适量的CO₂，最多能得到CaCO₃             g。

（5）处理炼钢厂含CO、SO₂烟道气污染的一种方法，是将其在催化剂作用下转化为单质S。

已知：CO(g)+ 1/2 O₂(g) == CO₂(g)    H = －283.0 kJ·mol^－2

S(s) + O₂(g) == YO₂(g)    H = －296.0 kJ·mol^－1

此反应的热化学方程式是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。

（11分）金属钙线是炼制优质钢材的脱氧脱磷剂，某钙线的主要成分为金属M和Ca。

（1）Ca的原子结构示意图              。

（2）配平用钙线氧脱鳞的化学方程式：

    P +     FeO+     CaO       Ca₃(PO₄)₂+     Fe

（3）将钙线试样溶于稀盐酸后，加入过量NaOH溶液，生成白色絮状沉淀并迅速变成灰绿色，最后变成红褐色M(OH)_n。则金属M为_________，检测Mⁿ⁺ 的方法是_____________________（用离子方程式表达）。

（4）取1.6g钙线试样，与水充分反应，生成224ml H₂（标准状况），再向溶液中通入适量的CO₂，最多能得到CaCO₃             g。

（5）处理炼钢厂含CO、SO₂烟道气污染的一种方法，是将其在催化剂作用下转化为单质S。

已知：CO(g) + 1/2 O₂(g)== CO₂(g)     H = －283.0kJ·mol^－2

S(s) + O₂(g) ==YO₂(g)     H = －296.0kJ·mol^－1

此反应的热化学方程式是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。

（14分）磷酸（H₃PO₄）在水中可分三步电离，能够以H₃PO₄、H₂PO－ 4、HPO2－ 4、PO3－ 4等四种粒子形式存在，当溶液的pH发生变化时，其中任一粒子的物质的量占四种粒子总物质的量的分数δ（分布分数）也可能发生变化。图1是某浓度H₃PO₄溶液中各种粒子的物质的量分数δ随pH的变化曲线。用NaOH标准溶液滴定该H₃PO₄溶液，绘得滴定曲线如图2。

   图1  H₃PO₄粒子分部分数与pH关系     图2  H₃PO₄滴定曲线（部分）

　（注：图中曲线1表示H₃PO₄、曲线2表示H₂PO－ 4、曲线3表示HPO2－ 4、曲线4表示PO3－ 4）

（1）H₃PO₄第一步电离的电离常数K₁的表达式为_______，K₁的数值最接近（填字母）______。

          A．10^－2.1           　　　B．10^－4.7    　　　C．10^－7            　　　D．10^－9.7

（2）用NaOH滴定H₃PO₄，写出反应从a点到b点的离子方程式____________________，当滴定至pH＝7时，溶液主要存在的阴离子（OH^－除外）有_______________。

（3）在Na₃PO₄溶液中， ____3（填“>”、“<”、“=”），原因是__________________（用离子方程式表示）。

（4）磷酸钙、磷酸一氢钙和磷酸二氢钙是三种重要的磷酸盐，在食品、化肥等方面应用广泛。其20℃时溶解度数据如下表：

磷酸钙在水中溶解度很小，但易溶于稀盐酸。结合平衡移动原理分析其原因

        _________________________________________________________________。