Question

（2011?丹阳市二模）某兴趣小组在复习铁的冶炼时，在参考资料上发现以下一段文字：已知在不同的温度下，CO与铁的氧化物反应能生成另一种铁的氧化物（或铁单质）和CO₂．他们不禁产生了疑问：书本119页的实验中，CO与Fe₂O₃反应生成的黑色物质真的是Fe粉吗？于是他们进行了以下探究．
【查阅资料】
资料一：Fe粉和Fe₃O₄粉末能被磁铁吸引而FeO（黑色）不能；
资料二：Fe₃O₄中铁元素有+2、+3两种化合价，其化学式可用FeO?Fe₂O₃ 的形式表示；
【提出猜想】黑色物质可能是Fe₃O₄、FeO和Fe粉中的一种或几种．
【进行实验】兴趣小组收集了CO与Fe₂O₃反应生成的黑色物质进行了下列实验：

	实验方案	实验现象
甲	取少量黑色物质用磁铁吸引	黑色物质全部被磁铁吸引
乙	取少量黑色物质加入30%热的盐酸中	无气泡、溶液颜色变成黄绿色
丙	取少量黑色物质加入硫酸铜溶液中	无任何现象

【实验结论】
（1）甲实验现象说明黑色物质中没有

FeO

，乙、丙实验现象说明黑色物质中没有

Fe

；
（2）生成的黑色物质应为Fe₃O₄；
（3）写出黑色粉末和热的盐酸反应的化学方程式

Fe₃O₄+8HCl═FeCl₂+2FeCl₃+4H₂O

；
【拓展探究】同学们对Fe₃O₄产生了兴趣，从参考资料中找到了氧化沉淀法生产复印用高档Fe₃O₄粉的工艺流程简图．
【生产流程】

【查阅资料】
资料一：硫酸亚铁在不同温度下的溶解度如下表所示：

温度/℃	0	10	30	50	60	70	80	90
溶解度/g	14.0	17.0	25.0	33.0	35.3	33.0	30.5	27.0

资料二：Fe（OH）₂受氧气氧化反应原理为：4Fe（OH）₂+2H₂O+O₂=4Fe（OH）₃
资料三：获得Fe₃O₄的反应原理为：Fe（OH）₂+2Fe（OH）₃

△   .

Fe₃O₄+4H₂O
【问题讨论】
（1）溶解时，用50℃至80℃的热水目的是

在50℃～80℃时，硫酸亚铁的溶解度较大，有利于溶解的更多，提高产率

．
（2）写出加入适量NaOH溶液时发生反应的化学方程式

2NaOH+FeSO₄═Fe（OH）₂↓+Na₂SO₄

；
（3）上述过程中，要控制“通一定量空气”的目的是

控制Fe（OH）₂转化为Fe（OH）₃的量[或防止Fe（OH）₂完全转化为Fe（OH）₃]

．
（4）要使四氧化三铁的产率最高，则上述流程中产生的Fe（OH）₂和Fe（OH）₃的最佳质量比为

90：214（或45：107）

．
（5）副产品P是硫酸钠，由溶液N获得该副产品的操作顺序是b→

c

→

a

→d．
a．过滤   b．加热浓缩     c．冷却结晶    d．晶体加热至完全失去结晶水
【组成确定】为确定用以上方法制得的四氧化三铁中可能含有的杂质，同学们又进行了下列实验探究．
【查阅资料】
资料一：难溶性碱受热时能分解产生金属氧化物和水（反应中各种元素的化合价不变）；
资料二：Fe₂O₃和CO反应是随温度升高而逐步进行的，先生成Fe₃O₄，再生成FeO（黑色），最后生成Fe；
【提出猜想】Fe₃O₄中可能含有的杂质是Fe₂O₃和FeO中的一种或两种．
【实验设计】同学们称取了23.28g该Fe₃O₄样品进行了下列实验：
【实验分析】因探究思路不同，兴趣小组分成甲、乙两小组．
甲组：
（1）该组同学欲通过B装置反应前后的质量变化来计算确认该Fe₃O₄样品中的杂质．B中的最佳试剂是_

②

（填序号）．
①澄清石灰水     ②氢氧化钠浓溶液     ③稀盐酸     ④水
（2）上述实验过程中，CO气体除作为反应物外，还能起到的作用是：①实验开始时，排尽装置中的空气，防止加热时发生爆炸；②停止加热后，防止A中生成物被氧化，B中的溶液倒吸入A中；③

将装置中的CO₂送入NaOH溶液中

．
（3）乙组同学认为B装置反应前后的质量差会偏小而影响计算、分析，你认为他们的理由是

CO从B中溶液里逸出时会带出部分水蒸气

．
乙组：
利用仪器测定并绘制成反应过程中A装置中玻璃管内的固体质量随温度的变化曲线（右图）．
（1）写出BC段发生反应的化学方程式：

Fe₃O₄+CO

高温  .

3FeO+CO₂

．
（2）通过计算确定：该Fe₃O₄样品中含有的杂质是

Fe₂O₃

，其中含Fe₃O₄的质量是

20.88

g．（不需要写过程）

Answer 1

分析：【实验结论】：（1）根据FeO（黑色）和铁的性质进行解答；（3）根据酸和金属氧化物反应生成盐和水进行解答；
【问题讨论】：（1）根据硫酸亚铁的溶解度与温度的关系进行解答；（2）根据碱和盐反应进行解答；（3）根据反应条件可以影响反应的产物进行解答；（4）根据质量守恒定律可知Fe（OH）₂和Fe（OH）₃的最佳质量比；（5）根据硫酸钠的溶解性以及固体物质的分离方法进行解答；
【实验分析】甲组：（1）根据氢氧化钠溶液用于吸收二氧化碳进行解答；（2）根据一氧化碳还原四氧化三铁的作用进行解答；（3）根据一氧化碳从B装置中流出要带走水蒸气进行解答；
乙组：（1）根据反应进行程度判断；（2）根据氧元素的含量进行判断．

解答：解：【实验结论】：（1）实验甲中看到黑色物质全部被磁铁吸引，说明没有氧化亚铁；实验丙中取少量黑色物质加入硫酸铜溶液中无任何现象，说明没有铁；
（3）根据实验可知黑色固体为Fe₃O₄，和盐酸反应生成氯化铁、氯化亚铁和水，反应的化学方程式为Fe₃O₄+8HCl═FeCl₂+2FeCl₃+4H₂O；
【问题讨论】：（1）根据图表中的信息可知，在50℃至80℃的热水中，硫酸亚铁的溶解度较大，利于溶解更多的硫酸亚铁，提高产率；
（2）氢氧化钠和硫酸亚铁反应生成氢氧化亚铁和硫酸钠，反应的化学方程式为2NaOH+FeSO₄═Fe（OH）₂↓+Na₂SO₄；
（3）上述过程中，要控制“通一定量空气”的目的是控制Fe（OH）₂ 转化为Fe（OH）₃的量[或防止Fe（OH）₂ 完全转化为Fe（OH）₃]；
（4）要使四氧化三铁的产率最高，则上述流程中产生的Fe（OH）₂和Fe（OH）₃的个数比为1：2，所以最佳质量比为90：214（或45：107）；
（5）根据硫酸钠晶体的溶解度随温度的升高而增大，采用加热浓缩、冷却结晶的方法，再过滤，晶体加热至完全失去结晶水，得到硫酸钠；操作顺序是b→C→a→d；
【实验分析】甲组：（1）氢氧化钙的溶解性很小，不能保证把生成的二氧化碳全部吸收；二氧化碳溶解水的能力也不大，不能保证把生成的二氧化碳全部吸收；稀盐酸和二氧化碳不反应；只有氢氧化钠溶液保证把生成的二氧化碳全部吸收，故选用氢氧化钠浓溶液；
（2）上述实验过程中，CO气体除作为反应物外，还能起到的作用是：①实验开始时，排尽装置中的空气，防止加热时发生爆炸；②停止加热后，防止A中生成物被氧化，B中的溶液倒吸入A中；③将装置中的CO₂送入NaOH溶液中；
（3）CO从B中溶液里逸出时会带出部分水蒸气，而影响计算样品中杂质的质量；
乙组：（1）BC段发生反应的化学方程式：Fe₃O₄+CO

高温  .

3FeO+CO₂；
（2）到700℃时只剩下铁，即此时氧化铁被一氧化碳还原为铁单质．则混合物中铁元素的质量分数=

16.80g

23.28g

×100%%=72.16%，而Fe₃O₄铁元素的质量分数=

56×3

56×3+16×4

×100%=72.4%；FeO铁元素的质量分数=

56

56+16

×100%≈77.8%；Fe₂O₃铁元素的质量分数=

56×2

56×2+16×3

×100%=70%，所以该Fe₃O₄样品中含有的杂质是Fe₂O₃ ．
设混合物中含Fe₃O₄的质量为x．
则x×

56×3

56×3+16×4

×100%+（23.28g-x）=

56×2

56×2+16×3

×100%=16.80g
x=20.88g．
故答案为：【实验结论】：（1）FeO；Fe；
（3）Fe₃O₄+8HCl═FeCl₂+2FeCl₃+4H₂O；
【问题讨论】：
（1）在50℃～80℃时，硫酸亚铁的溶解度较大，有利于溶解的更多，提高产率；
（2）2NaOH+FeSO₄═Fe（OH）₂↓+Na₂SO₄；
（3）控制Fe（OH）₂ 转化为Fe（OH）₃的量[或防止Fe（OH）₂ 完全转化为Fe（OH）₃]；
（4）90：214（或45：107）；
（5）b→C→a→d；
【实验分析】甲组：（1）②；
（2）③将装置中的CO₂送入NaOH溶液中；
（3）CO从B中溶液里逸出时会带出部分水蒸气；
乙组：（1）Fe₃O₄+CO

高温  .

3FeO+CO₂；
（2）Fe₂O₃；20.88g．

点评：本题考查一氧化碳还原铁的氧化物的步骤、现象、化学反应式的书写，以及用不同的方法验证铁的存在，需要同学们具有比较全面的化学知识．