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【题目】常温下用惰性电极电解200 mL一定浓度的NaCl与CuSO4混合溶液,理论上两极所得气体的体积随时间变化的关系如下图中所示(以下气体体积已换算成标准状况下的体积),根据图中信息回答下列问题。

(1)通过计算推测:

原混合溶液中NaCl和CuSO4的物质的量浓度。

c(NaCl)=________mol·L1,c(CuSO4)=________mol·L1

t2时所得溶液的pH=________。

(2)若用惰性电极电解NaCl和CuSO4的混合溶液200 mL,经过一段时间后两极均得到224 mL气体,则原混合溶液中氯离子浓度的取值范围为________,铜离子浓度的取值范围为________。

答案(1)0.1 0.1 1

(2)0<c(Cl)<0.1 mol·L1 0<c(Cu2+)<0.05 mol·L1

解析(1)阳极首先逸出的是Cl2,n(NaCl)=2n(Cl2)= =0.02 mol,则c(NaCl)=0.1 mol·L1。阳极得到的336 mL气体中,含0.01 mol Cl2和0.005 mol O2,转移电子的物质的量为:0.01 mol×2+0.005 mol×4=0.04 mol。此过程中阴极刚好全部析出铜,n(CuSO4)=n(Cu)=0.04 mol÷2=0.02 mol,则c(CuSO4)= =0.1 mol·L1t2时溶液 中c(Na+)=0.1 mol·L1,c()=0.1 mol·L1,根据电荷守恒有:c(H+)= 0.1 mol·L10.1 mol·L1=0.1 mol·L1,即溶液的pH=1。

(2)根据极值法可解得:阳极首先逸出的是Cl2,当氯离子放电完毕后,此时逸出的是O2,若阳极得到的224 mL气体全为Cl2时,c(Cl)最大,其值为0.1 mol·L1,此时转移电子的物质的量为0.02 mol;若阳极得到的224 mL气体全为O2时,c(Cl)最小,其值为0,此时转移电子的物质的量为0.04 mol,由此可求得电解过程中转移电子的物质的量的范围介于0.02~0.04 mol之间。阴极上首先析出Cu,当铜离子放电完毕后,开始有H2逸出,当阴极产生224 mL H2时,消耗电子的物质的量为0.02 mol,因此铜离子得到电子的物质的量的范围在0~0.02 mol之间,由此可得c(Cu2+)的范围。

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