Question

已知A是卤代烃，C是高分子化合物，H是一种六元环状酯．转化关系如图

（1）A的分子式；D→E的反应类型：

 

，条件1是

 

．
（2）写出E、H的结构简式：E

 

，H

 

．
（3）写出下列反应的化学方程式：B→C：

 

；F→G：

 

．
（4）满足下列条件的G的同分异构体有

 

种．
①属于酯类；②能发生银镜反应；③能与金属钠反应放出气体．

Answer 1

考点：有机物的合成,有机物的推断

专题：有机物的化学性质及推断

分析：A是卤代烃，相对分子质量为92.5，故A中含有1个Cl原子，剩余烃基式量为92.5-35.5=57，分子中最大C原子数目为

57

12

=4…9，故烃基为-C₄H₉，A的分子式为C₄H₉Cl，其核磁共振氢谱中只有一个峰，故A为C（CH₃）₃Cl，A转化得到B，B转化为高分子化合物C，则B含有不饱和键，故B为（CH₃）₂C=CH₂，C为，（CH₃）₂C=CH₂与溴发生加成反应生成D为（CH₃）₂CBr-CH₂Br，D转化得到E，E可以连续氧化生成G，应是D水解生成E，则E为（CH₃）₂C（OH）-CH₂OH，F为（CH₃）₂C（OH）-CHO，F氧化生成G，则G为（CH₃）₂C（OH）-COOH，G发生成环酯化反应生成H，则H为，据此解答．

解答： 解：A是卤代烃，相对分子质量为92.5，故A中含有1个Cl原子，剩余烃基式量为92.5-35.5=57，分子中最大C原子数目为

57

12

=4…9，故烃基为-C₄H₉，A的分子式为C₄H₉Cl，其核磁共振氢谱中只有一个峰，故A为C（CH₃）₃Cl，A转化得到B，B转化为高分子化合物C，则B含有不饱和键，故B为（CH₃）₂C=CH₂，C为，（CH₃）₂C=CH₂与溴发生加成反应生成D为（CH₃）₂CBr-CH₂Br，D转化得到E，E可以连续氧化生成G，应是D水解生成E，则E为（CH₃）₂C（OH）-CH₂OH，F为（CH₃）₂C（OH）-CHO，F氧化生成G，则G为（CH₃）₂C（OH）-COOH，G发生成环酯化反应生成H，则H为；
（1）由上述分析可知，A的分子式为C₄H₉Cl，D→E是（CH₃）₂CBr-CH₂Br在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生取代反应生成（CH₃）₂C（OH）-CH₂OH，因为A→B是C（CH₃）₃Cl在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应生成（CH₃）₂C=CH₂，所以条件1为氢氧化钠醇溶液、加热，故答案为：C₄H₉Cl，取代反应，氢氧化钠醇溶液、加热；
（2）由上述分析可知，E为（CH₃）₂C（OH）-CH₂OH，H的结构简式为，故答案为：（CH₃）₂C（OH）-CH₂OH；；
（3）B→C是（CH₃）₂C=CH₂发生加聚反应生成，反应方程式为：n（CH₃）₂C=CH₂

催化剂

，
F→G是（CH₃）₂C（OH）-CHO在碱性条件下氧化生成（CH₃）₂C（OH）-COONa，反应方程式为：
（CH₃）₂C（OH）-CHO+2Cu（OH）₂+NaOH

△

（CH₃）₂C（OH）-COONa+Cu₂O+3H₂O，
故答案为：n（CH₃）₂C=CH₂

催化剂

，（CH₃）₂C（OH）-CHO+2Cu（OH）₂+NaOH

△

（CH₃）₂C（OH）-COONa+Cu₂O+3H₂O；
（4）（CH₃）₂C（OH）-COOH的同分异构体中属于酯类，能发生银镜反应，为甲酸酯，能与金属钠反应放出气体，还含有-OH，符合条件的同分异构体有：共5种，
故答案为：5．

点评：本题考查有机物结构推断、有机反应类型、同分异构体等，计算确定A的结构简式是关键，再结合反应条件及物质结构特点推断，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化，难度中等．