Question

【题目】顺﹣1，2﹣二甲基环丙烷和反﹣1，2﹣二甲基环丙烷可发生如图1转化：
该反应的速率方程可表示为：v（正）=k（正）c（顺）和v（逆）=k（逆）c（反），k（正）和k（逆）在一定温度时为常数，分别称作正，逆反应速率常数．回答下列问题：
（1）已知：t1温度下，k（正）=0.006s﹣1 ， k（逆）=0.002s﹣1 ， 该温度下反应的平衡常数值K1=；该反应的活化能Ea（正）小于Ea（逆），则△H0（填“小于”“等于”或“大于”）．
（2）t2温度下，图2中能表示顺式异构体的质量分数随时间变化的曲线是（填曲线编号），平衡常数值K2=；温度t1t2（填“小于”“等于”或“大于”），判断理由是 ．

Answer 1

【答案】
（1）3；小于
（2）B；；小于；放热反应升高温度时平衡向逆反应方向移动
【解析】（1）根据v（正）=k（正）c（顺），k（正）=0.006s﹣1 ， 则v（正）=0.006c（顺），v（逆）=k（逆）c（反），k（逆）=0.002s﹣1 ， 则v（逆）=0.002c（反），化学平衡状态时正逆反应速率相等，则0.006c（顺）=0.002c（反），该温度下反应的平衡常数值K1= = =3，该反应的活化能Ea（正）小于Ea（逆），说明断键吸收的能量小于成键释放的能量，即该反应为放热反应，则△H小于0， 所以答案是：3； 小于；
（2）随着时间的推移，顺式异构体的质量分数不断减少，则符合条件的曲线是B，设顺式异构体的起始浓度为x，则可逆反应左右物质的系数相等，均为1，则平衡时，顺式异构体为0.3想，反式异构体为0.7x，所以平衡常数K2= = ，因为K1＞K2 ， 放热反应升高温度时平衡逆向移动，所以温度t2＞t1 ， 所以答案是：B； ；小于；放热反应升高温度时平衡向逆反应方向移动．
【考点精析】关于本题考查的化学平衡常数的含义和化学平衡状态本质及特征，需要了解指在一定条件下的可逆反应里，正反应和逆反应的速率相等，反应混合物中各组分的浓度不变的状态；化学平衡状态的特征：“等”即 V正=V逆>0；“动”即是动态平衡，平衡时反应仍在进行；“定”即反应混合物中各组分百分含量不变；“变”即条件改变，平衡被打破，并在新的条件下建立新的化学平衡；与途径无关，外界条件不变，可逆反应无论是从正反应开始，还是从逆反应开始，都可建立同一平衡状态（等效）才能得出正确答案．