Question

碘海醇是一种非离子型X-CT造影剂．下面是以化合物A（分子式为C₈H₁₀的苯的同系物）为原料合成碘海醇的合成路线[R-为-CH₂CH（OH）CH₂OH]：

（1）写出A的结构简式：

 

．
（2）反应①→⑤中，属于取代反应的是

 

（填序号）．
（3）写出C中含氧官能团的名称：硝基、

 

．
（4）写出同时满足下列条件的D的两种

 

同分异构体的结构简式：

 

．
Ⅰ含1个手性碳原子的α-氨基酸；
Ⅱ苯环上有3个取代基，分子中有6种不同化学环境的氢；
Ⅲ能发生银镜反应，水解产物之一能与FeCl₃溶液发生显色反应．
（5）已知：
①
②呈弱碱性，易被氧化请写出以和（CH₃CO）₂O为原料制备染料中间体的合成路线流程图（无机试剂任用）

 

．
合成路线流程图示例如下：H₂C=CH₂

HBr

CH₃CH₂Br

NaOH溶液

△

CH₃CH₂OH．

Answer 1

考点：有机物的合成

专题：有机物的化学性质及推断

分析：（1）根据D的结构简式，又C与甲醇发生酯化反应生成D，则C为，B发生消化反应生成C，所以B为，A被高锰酸钾氧化生成B，又化合物A（分子式为C₈H₁₀的苯的同系物），所以A的结构简式为：；
（2）根据（1）的分析反应①为氧化，②为消化属于取代，③是酯化属于取代，④为D中的-OCH₃被-NHR取代，⑤与氢气发生还原反应；
（3）根据（1）的分析，C为，含氧官能团的名称：硝基、羧基；
（4）Ⅰ含1个手性碳原子的α-氨基酸，则含有-CH（NH₂）COOH基团；Ⅱ苯环上有3个取代基，分子中有6种不同化学环境的氢，说明一般为对称结构；Ⅲ能发生银镜反应，水解产物之一能与FeCl₃溶液发生显色反应，说明含有酚酯，据此书写；
（5）由和（CH₃CO）₂O为原料制备染料中间体，则先要引入对位硝基，再还原成氨基，但由于呈弱碱性，易被氧化，所以引入间位硝基时要将氨基保护起来，等间位硝基引入，在将氨基还原，据此分析；

解答： 解：（1）由C与甲醇发生酯化反应生成D，根据D的结构简式，则C为，B发生消化反应生成C，所以B为，A被高锰酸钾氧化生成B，又化合物A（分子式为C₈H₁₀的苯的同系物），所以A的结构简式为：；故答案为：；
（2）根据（1）的分析反应①为氧化，②为消化属于取代，③是酯化属于取代，④为D中的-OCH₃被-NHR取代，⑤与氢气发生还原反应；故答案为：②③④；
（3）根据（1）的分析，C为，含氧官能团的名称：硝基、羧基；故答案为：羧基；
（4）Ⅰ含1个手性碳原子的α-氨基酸，则含有-CH（NH₂）COOH基团；Ⅱ苯环上有3个取代基，分子中有6种不同化学环境的氢，说明一般为对称结构；Ⅲ能发生银镜反应，水解产物之一能与FeCl₃溶液发生显色反应，说明含有酚酯，则符合条件的D的两种同分异构体的结构简式为、；故答案为：、；
（5）由和（CH₃CO）₂O为原料制备染料中间体，则先要引入对位硝基，再还原成氨基，但由于呈弱碱性，易被氧化，所以引入间位硝基时要将氨基保护起来，等间位硝基引入，在将氨基还原，所以流程为：；故答案为：；

点评：本题考查有机物的推断，注意把握反应条件及有机物的结构变化、官能团变化来推断各物质是解答的关键，题目难度不大．