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【题目】铬是一种具有战略意义的金属,它具有多种价态,单质铬熔点为1857 ℃。

(1)工业上以铬铁矿[主要成分是Fe(CrO2)2]为原料冶炼铬的流程如图所示:

①Fe(CrO2)2中各元素化合价均为整数,则铬为_______价。

②高温氧化时反应的化学方程式为_____________________

③操作a由两种均发生了化学反应的过程构成的,其内容分别是__________、铝热反应。

(2)Cr(OH)3是两性氢氧化物,请写出其分别与NaOH、稀硫酸反应时生成的两种盐的化学式_________________________________________

(3)水中的铬元素对水质及环境均有严重的损害作用,必须进行无害化处理。

①处理含有Cr2O72-的污水方法通常为:用铁作电极电解污水,Cr2O72-被阳极区生成的离子还原成为Cr3+,生成的Cr3+与阴极区生成的OH结合生成Cr(OH)3沉淀除去。则阴极上的电极反应式为______________,若要处理含10 mol Cr2O72-的污水,则至少需要消耗的铁为_______g。

②转化为重要产品磁性铁铬氧体 (CrxFeyOz):先向含CrO42-的污水中加入适量的硫酸及硫酸亚铁,待充分反应后再通入适量空气(氧化部分Fe2+)并加入NaOH,就可以使铬、铁元素全部转化为磁性铁铬氧体。写出CrO42-在酸性条件下被Fe2+还原为Cr3+ 的离子方程式:_____,若处理含1 mol CrO42-(不考虑其它含铬微粒)的污水时恰好消耗10 mol FeSO4,则当铁铬氧体中n(Fe2+)∶n(Fe3+)=3∶2时,铁铬氧体的化学式为__________

【答案】+34Fe(CrO2)2+7O2+8Na2CO32Fe2O3+8Na2CrO4+8CO2灼烧使 Cr(OH)3分解NaCrO2Cr2(SO4)32H2O+2e=2OH+H2 ↑(或者2H++2e=H2↑)33603Fe2++ CrO42-+8H+=3Fe3++Cr3++4H2OCr2Fe20O27

【解析】

(1)①根据化合物中各元素的正负化合价代数和为0分析

根据流程确定反应物和生成物,用化合价升降法配平书写化学方程式。

由流程Cr(OH)3Cr和铝热反应逆推

(2)模仿Al(OH)3NaOH、稀硫酸的反应确定生成物

(3)①在阴极H+放电根据电子守恒和原子守恒计算。

根据化合价升降法配平书写离子方程式,根据原子守恒和电荷守恒确定化学式。

(1)①Fe(CrO22Fe、Cr的化合价分别为+x、+y,根据化合物中各元素的正负化合价代数和为0,(+x)+2×(+y)+4×(-2)=0,x、y均为整数经讨论x=2,y=3,Fe的化合价为+2,Cr的化合价为+3

根据流程,高温氧化时Fe(CrO22Na2CO3、O2反应生成CO2、Fe2O3、Na2CrO4反应可写成Fe(CrO22+Na2CO3+O2→CO2+Fe2O3+Na2CrO4在反应中Fe元素的化合价由+2价升至+3、Cr元素的化合价由+3价升至+6,1molFe(CrO22参与反应失去7mol电子,1molO2参与反应得到4mol电子,根据电子守恒和原子守恒配平,高温氧化时反应的化学方程式为:4Fe(CrO22+8Na2CO3+7O28CO2+2Fe2O3+8Na2CrO4

操作aCr(OH)3经两步反应生成Cr,后一步为铝热反应,则第一步反应为灼烧使Cr(OH)3分解,两步反应的化学方程式为2Cr(OH)3Cr2O3+3H2O、2Al+Cr2O3Al2O3+2Cr。

(2)Cr(OH)3Al(OH)3都属于两性氢氧化物,模仿Al(OH)3NaOH、稀硫酸的反应,Cr(OH)3NaOH、稀硫酸反应的化学方程式分别为Cr(OH)3+NaOH=NaCrO2+2H2O、2Cr(OH)3+3H2SO4=Cr2(SO43+6H2O,Cr(OH)3NaOH、稀硫酸反应生成的盐的化学式为NaCrO2、Cr2(SO43

(3)①Fe作电极,阳极电极反应式为Fe-2e-=Fe2+阴极电极反应式为2H2O+2e-=H2↑+2OH-(或2H++2e-=H2↑)。在阳极区Fe2+Cr2O72-还原为Cr3+,Fe2+自身被氧化成Fe3+,1molCr2O72-得到6mol电子生成2molCr3+,1molFe2+失去1mol电子生成1molFe3+根据得失电子守恒,n(Fe2+)=6n(Cr2O72-)=6×10mol=60mol,根据Fe守恒,至少需要消耗Fe的物质的量为60mol,至少需要消耗Fe的质量为60mol×56g/mol=3360g。

酸性条件下CrO42-Fe2+还原为Cr3+,Fe2+被氧化成Fe3+反应可写成Fe2++CrO42-+H+→Fe3++Cr3++H2O,在反应中1molFe2+失去1mol电子,1molCrO42-得到3mol电子,根据得失电子守恒、原子守恒和电荷守恒,CrO42-在酸性条件下被Fe2+还原为Cr3+的离子方程式为3Fe2++CrO42-+8H+=3Fe3++Cr3++4H2O。根据Fe守恒,铁铬氧体中n(Fe2+)=10mol×=6mol,n(Fe3+)=10mol×=4mol,根据Cr守恒铁铬氧体中n(Cr3+)=n(CrO42-)=1mol,根据电荷守恒,铁铬氧体中n(O2-)==13.5mol,铁铬氧体中n(Cr):n(Fe):n(O)=1mol:10mol:13.5mol=2:20:27,铁铬氧体的化学式为Cr2Fe20O7

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