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(2011?如皋市模拟)氯化亚铜不仅在无机化工生产中具有重要作用,在有机合成工业中还可作催化剂.以下是从含Cu2+、Fe3+的电镀废液中制备氯化亚铜的工艺流程图.

如图曲线可表示滤液中金属离子含量与pH、CuCl产率与反应①混合液中pH的关系.

试填空.
(1)当pH=5时,在电镀废液中再加入氢氧化钠溶液生成电镀污泥的离子反应方程式为:
Fe3++3OH-=Fe(OH)3↓;Cu2++2OH-=Cu(OH)2
Fe3++3OH-=Fe(OH)3↓;Cu2++2OH-=Cu(OH)2

(2)由反应①制备CuCl时的最佳pH在
3.5
3.5
左右.
(3)已知在隔绝空气条件下进行反应①时CuCl产率较高,则CuCl具有
能被空气中的氧气氧化
能被空气中的氧气氧化
的特性.
(4)反应①中1mol铁粉完全反应转移2mol电子,该离子反应的方程式为:
2Cu2++2Cl-+Fe=2CuCl↓+Fe2+
2Cu2++2Cl-+Fe=2CuCl↓+Fe2+
.如果将反应①中铁粉换为亚硫酸钠,也可以得到氯化亚铜,则化学方程式为:
2CuSO4+Na2SO3+2NaCl+H2O=2CuCl↓+2Na2SO4+H2SO4
2CuSO4+Na2SO3+2NaCl+H2O=2CuCl↓+2Na2SO4+H2SO4
分析:(1)曲线可表示滤液中金属离子含量与pH、CuCl产率与反应①混合液中pH的关系,当pH=5时,三价铁离子已经全部沉淀,在电镀废液中再加入氢氧化钠溶液,三价铁离子和铜离子全部沉淀;
(2)根据平衡移动原理,减少生成物的浓度,化学平衡正向移动;结合图象中氯化亚铜的产率最大时的PH分析;
(3)在隔绝空气条件下进行反应①时CuCl产率较高,说明氯化亚铜易被空气中的氧气氧化;
(4)反应①中1mol铁粉完全反应转移2mol电子生成亚铁离子被铜离子氧化,生成氯化亚铜沉淀结合离子方程式书写方法写出;如果将反应①中铁粉换为亚硫酸钠,也可以得到氯化亚铜,说明亚硫酸钠被铜离子氧化为硫酸钠,本身被还原为氯化亚铜,结合化学方程式书写方法写出;
解答:(1)当pH=5时,三价铁离子已经全部沉淀,在电镀废液中再加入氢氧化钠溶液,铜离子全部沉淀;反应离子方程式为:Cu2++2OH-=Cu(OH)2↓,故答案为:Fe3++3OH-=Fe(OH)3↓;Cu2++2OH-=Cu(OH)2↓;
(2)因减少生成物的浓度,化学平衡正向移动,OH-中和了反应中的H+,有利于平衡向右移动,提高CuCl的产率.但当OH-浓度过大时,Cu+能与OH-结合,生成氢氧化亚铜沉淀(Cu2+能与OH-结合,生成氢氧化铜沉淀),从而降低了CuCl的产率,图象中分析由反应①制备CuCl时的最佳pH=3.5时CuCl的产率最大,故答案为:3.5;
(3)在隔绝空气条件下进行反应①时CuCl产率较高,说明氯化亚铜能被空气中的氧气氧化,故答案为:能被空气中的氧气氧化;
(4)反应①中1mol铁粉完全反应转移2mol电子生成亚铁离子被铜离子氧化,生成氯化亚铜沉淀结合离子方程式书写方法写出的离子方程式为:2Cu2++2Cl-+Fe=2CuCl↓+Fe2+;如果将反应①中铁粉换为亚硫酸钠,也可以得到氯化亚铜,说明亚硫酸钠被铜离子氧化为硫酸钠,本身被还原为氯化亚铜,结合化学方程式书写方法写出的化学方程式为:2CuSO4+Na2SO3+2NaCl+H2O=2CuCl↓+2Na2SO4+H2SO4
故答案为:2Cu2++2Cl-+Fe=2CuCl↓+Fe2+;2CuSO4+Na2SO3+2NaCl+H2O=2CuCl↓+2Na2SO4+H2SO4
点评:本题主要考查了CuCl的制备,对制备过程中的有关知识进行了考查,氧化还原反应实质和规律的应用,培养了学生分析问题的能力和运用知识的能力.
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(2011?如皋市模拟)二甲醚(CH3OCH3)被称为21世纪的新型能源,它清洁、高效、具有优良的环保性能.
Ⅰ.工业制备二甲醚的生产流程如下:

催化反应室中(压力2.0~10.0Mpa,温度230~280℃)进行下列反应:
①CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)△H=-90.7kJ/mol
②2CH3OH(g)?CH3OCH3(g)+H2O(g)△H=-23.5kJ/mol
③CO(g)+H2O(g)?CO2(g)+H2(g)△H=-41.2kJ/mol
(1)甲烷氧化可制合成气:CH4(g)+
12
O2(g)?CO(g)+2H2(g)△H=-35.6kJ/mol,该反应是
自发
自发
反应(填“自发”或“非自发”).
(2)催化反应室中总反应3CO(g)+3H2(g)?CH3OCH3(g)+CO2(g)的△H=
-246.1kJ/mol
-246.1kJ/mol
.830℃时反应③的K=1.0,则在催化反应室中反应③的K
1.0(填“>”、“<”或“=”)
(3)上述流程中,可循环使用的物质有
CO、H2、甲醇和水
CO、H2、甲醇和水

Ⅱ.如图为绿色电源“直接二甲醚燃料电池”的工作原理示意图.
(1)b电极是
极.
(2)a电极的反应式为
(CH32O-12e-+3H2O═2CO2+12H+
(CH32O-12e-+3H2O═2CO2+12H+

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(2011?如皋市模拟)金属镍及其化合物在合金材料以及催化剂等方面应用广泛.目前,全世界镍的消费量仅次于铜、铝、铅、锌,居有色金属第五位,镍行业发展蕴藏着巨大的潜力.
(1)基态Ni原子的核外电子排布式为
1s22s22p63s23p63d84s2
1s22s22p63s23p63d84s2

(2)金属镍能与CO形成配合物Ni(CO)4,写出与CO互为等电子体的一种分子和一种离子的化学式为
N2;CN-
N2;CN-

(3)很多不饱和有机物在Ni催化下可与H2发生加成反应.如①CH2=CH2、②HC≡CH、③、④HCHO等,其中碳原子采取sp2杂化的分子有
①③④
①③④
(填物质序号),预测HCHO分子的立体结构为
平面三角
平面三角
形.
(4)NiO的晶体结构类型与氯化钠的相同,NiO晶胞中Ni和O的配位数分别为
6
6
;Ni2+和Fe2+的离子半径分别为69pm和78pm,则熔点NiO
 FeO(填“<”或“>”);
(5)金属镍与镧(La)形成的合金是一种良好的储氢材料,其晶胞结构示意图如左下图所示.该合金的化学式为
LaNi5或Ni5La
LaNi5或Ni5La


(6)丁二酮肟常用于检验Ni2+:在稀氨水介质中,丁二酮肟与Ni2+反应可生成鲜红色沉淀,其结构如图所示.该结构中,除共价键外还存在配位键和氢键,请在图中用箭头和“…”表示出配位键和氢键

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