常温.向浓度为0.1mol/L.体积为VL的氨水中逐滴加入一定浓度的盐酸.用pH计测得溶液的pH随盐酸的加入量而降低的滴定曲线.d点两种溶液恰好完全反应．根据图象下列说法不正确的是( ) A.比较b.c.d三点时的溶液中.水电离的c(OH-)大小顺序:d＞c＞bB.滴定时.由b点到c点的过程中.c(NH3H2O)?c(H+)c(NH4+)数值保持不变C.点b� 题目和参考答案——青夏教育精英家教网—

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常温，向浓度为0.1mol/L，体积为VL的氨水中逐滴加入一定浓度的盐酸，用pH计测得溶液的pH随盐酸的加入量而降低的滴定曲线，d点两种溶液恰好完全反应．根据图象下列说法不正确的是（　　）

A、比较b、c、d三点时的溶液中，水电离的c（OH^-）大小顺序：d＞c＞b

B、滴定时，由b点到c点的过程中，

c(NH3H2O)?c(H+)

c(NH4+)

数值保持不变

C、点b所示溶液中：c（NH₄⁺）+c（H⁺）＞c（NH₃．H₂O）+c（OH^-）

D、若某温度下，pH=11的NH₃?H₂O和pH=1的盐酸等体积混合后（不考虑混合后溶液体积的变化）恰好完全反应，反应后的溶液中NH₄⁺、NH₃?H₂O与NH₃三种微粒的平衡浓度之和为0.1mol?Lˉ¹

考点：酸碱混合时的定性判断及有关ph的计算

专题：电离平衡与溶液的pH专题

分析：A．根据b点氨水过量，溶液显示碱性，抑制了水的电离，c点溶液显示中性，而d点恰好反应，铵根离子水解促进了水的电离判断；
B.

c(NH3H2O)?c(H+)

c(NH4+)

为铵根离子的水解平衡常数，温度不变，平衡常数不变；
C．根据图象可知，等体积的氨水和盐酸恰好反应，则氨水与盐酸的浓度相等，b点时溶质为等浓度的氨水和氯化铵，根据电荷守恒及氨水的电离程度大于水解程度判断各离子浓度大小；
D．pH=11的NH₃?H₂O和pH=1的盐酸等体积混合后（不考虑混合后溶液体积的变化）恰好完全反应，说明氯化氢与氨水浓度相等，但是两溶液等体积混合后溶液体积扩大1倍，浓度减半．

解答： 解：A．b、c、d三点时的溶液中，b点氨水过量，溶液中氢氧根离子抑制了水的电离，c点溶液为中性，水正常电离，而d点恰好反应生成氯化铵溶液，铵根离子水解促进了水的电离，则溶液水电离的c（OH^-）大小顺序为：d＞c＞b，故A正确；
B．由于b点到c点，温度不变，则铵根离子的水解平衡常数

c(NH3H2O)?c(H+)

c(NH4+)

不变，故B正确；
C．根据图象可知，b点加入0.5VL盐酸时生成的溶质为等浓度的氨水和氯化铵，由于溶液的pH＞7，c（H⁺）＜c（OH^-），说明氨水的电离程度大于铵根离子的水解程度，则c（NH₄⁺）＞c（NH₃．H₂O），根据物料守恒可得：c（NH₄⁺）+c（NH₃．H₂O）=2c（Cl^-），则c（NH₃．H₂O）＜c（Cl^-），溶液中一定满足电荷守恒：c（NH₄⁺）+c（H⁺）=c（Cl^-）+c（OH^-），则c（NH₄⁺）+c（H⁺）＞c（NH₃．H₂O）+c（OH^-），故C正确；
D．pH=11的NH₃?H₂O和pH=1的盐酸等体积混合后（不考虑混合后溶液体积的变化）恰好完全反应，pH=1的盐酸的浓度为0.1mol/L，则混合前氨水的浓度为0.1mol/L，混合后溶液体积扩大1倍，则溶液浓度减半，即混合后溶液中氯离子浓度为0.05mol/L，根据物料守恒可得：c（NH₄⁺）+c（NH₃?H₂O）+c（NH₃）=c（Cl^-）=0.05mol/L，故D错误；
故选D．

点评：本题考查了酸碱混合的定性判断、溶液中离子浓度定性比较，题目难度中等，注意掌握酸碱混合的定性判断方法，能够根据电荷守恒、盐的水解、物料守恒等知识判断溶液中离子浓度大小，选项D为易错点，注意混合液体积变化引起的浓度变化．

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