Question

16．芳香族化合物A常用来合成药物B及医药中间体G，其流程如图：

已知：
（1）D中除硝基外还含有的官能团的名称羧基、（酚）羟基．D生成E的反应类型是酯化反应或取代反应．
（2）鉴别A和E可用的试剂是c．
a．氢氧化钠溶液     b．氯化铁溶液       c．碳酸氢钠溶液    d．浓溴水
（3）反应①、③的作用保护酚羟基，防止在B生成C的过程中被硝酸氧化．
（4）写出反应⑤的化学方程式．写出F与过量NaOH共热时反应的化学方程式．
（5）B有多种同分异构体，写出符合下列条件的一种物质的结构简式或 ．
①只有一种官能团②能发生银镜反应③苯环上的一氯取代物只有二种④核磁共振氢谱共有四组峰，峰面积之比为3：2：2：1．

Answer 1

分析 对比A、B的结构可知，A与乙酸酐发生取代反应生成B与乙酸，对照D的结构简式可知B发生硝化反应得到C为，C在酸性条件下水解得D（），D与甲醇发生酯化反应得到E为，E发生信息中的取代反应生成F为，F在催化剂作用下发生取代反应生成G，同时生成甲醇，据此解答．

解答 解：对比A、B的结构可知，A与乙酸酐发生取代反应生成B与乙酸，对照D的结构简式可知B发生硝化反应得到C为，C在酸性条件下水解得D（），D与甲醇发生酯化反应得到E为，E发生信息中的取代反应生成F为，F在催化剂作用下发生取代反应生成G，同时生成甲醇．
（1）D为，D中除硝基外还含有的官能团的名称是羧基、（酚）羟基，D生成E的反应类型是酯化反应或取代反应，
故答案为：羧基、（酚）羟基； 酯化反应或取代反应；
（2）E为，A中有羧基，而E中没有，所以鉴别A和E可用的试剂是碳酸氢钠溶液，故选c；
（3）反应①、③的作用：保护酚羟基，防止在B生成C的过程中被硝酸氧化，
故答案为：保护酚羟基，防止在B生成C的过程中被硝酸氧化；
（4）反应⑤的化学方程式为：；
F为，F与过量NaOH共热时反应的化学方程式为：，
故答案为：；
；
（5）B的同分异构体满足：苯环上的一氯取代物只有二种，说明苯环上有2种H原子，能发生银镜反应说明含有-CHO，只含一种官能团，B中有4个O，结合C原子数目可知，官能团不可能是4个-CHO，只能是含有2个HCOO-、剩余1个CH₃，核磁共振氢谱共有四组峰，峰面积之比为3：2：2：1，B中有8个H，有4种不同环境，每种环境的原子数分别为3、2、2、1，符合题意的B的同分异构体为或 ，
故答案为：或 ．

点评 本题考查有机合成与推断，结合题给信息及转化中物质的结构进行推断，对学生的推理有一定的要求，难度中等．