Question

（2010?漳州二模）[化学---物质结构与性质]研究物质的微观结构，有助于人们理解物质变化的本质．请回答下列问题．
（1）P、S、Cl三种元素中，第一电离能最小的是

S

．
（2）PCl₃和CH₄中心原子的杂化类型相同，PCl₃分子的空间构型是

三角锥形

．
（3）钛原子的电子排布式为

1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d²4s²

．在浓的TiCl₃溶液中加入乙醚，并通入HCl至饱和，可得到配位数为6、组成为TiCl₃?6H₂O的绿色晶体，将1mol该物质溶于水，加入足量硝酸银溶液，立即产生1mol氯化银沉淀，则该配合物阳离子的化学式为

[TiCl₂（H₂O）₄]⁺

，形成该离子时提供孤电子对的分子或离子是

H₂O、Cl^-

（填化学式）．
（4）铁元素在1183K以下形成的晶体的基本结构单元如图1所示，1183K以上转变为图2所示结构的基本结构单元．两种晶体的基本结构单元中的原子个数之比为

1：2

．

Answer 1

分析：（1）根据电离能在周期表的递变规律判断，注意价层电子半充满状态为稳定状态；
（2）根据价层电子模型判断分子的空间构型；
（3）根据能量最低原理书写电子排布式；加入足量硝酸银溶液，立即产生1mol氯化银沉淀，说明有2molCl^-与Ti³⁺形成配位键，形成的配离子为[TiCl₂（H₂O）₄]⁺；
（4）利用均摊法来计算晶体的基本结构单元中的原子个数．

解答：解：（1）同周期元素从左到右元素的第一电离能逐渐增大，则Cl的第一电离能大于S，由于P元素的3p轨道为半充满状态，处于稳定状态，则P的第一电离能大于S，所以最小的是S，故答案为：S；
（2）PCl₃中含有3个δ键和1个孤电子对，应为三角锥形，故答案为：三角锥形；
（3）Ti的原子序数为22，位于周期表第四周期ⅣB族，原子核外电子排布式为1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d²4s²，在浓的TiCl₃溶液中加入乙醚，并通入HCl至饱和，可得到配位数为6、组成为TiCl₃?6H₂O的绿色晶体，将1mol该物质溶于水，加入足量硝酸银溶液，立即产生1mol氯化银沉淀，说明有2molCl^-与Ti³⁺形成配位键，形成的配离子为[TiCl₂（H₂O）₄]⁺，
形成该离子时提供孤电子对的分子或离子是H₂O、Cl^-，
故答案为：1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d²4s²；[TiCl₂（H₂O）₄]⁺；H₂O、Cl^-；
（4）图1中Fe原子位于顶点和体心，晶胞中含有1+8×

1

8

=2个Fe原子，
图2中Fe原子位于顶点和面心，晶胞中含有6×

1

2

+8×

1

8

=4个Fe原子，
所以两种晶体的基本结构单元中的原子个数之比为2：4=1：2，
故答案为：1：2．

点评：本题考查较为综合，涉及电离能、电子排布式、分子的立体构型、配合物以及晶胞的计算等问题，题目难度中等，本题易错点为（3），注意配合物的理解，