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【题目】研究发现,由钴氧化物负载的锰氧化物纳米粒子催化剂对某些反应具有高活性,应用前景良好。回答下列问题:

(1)Mn基态原子核外电子排布式为_____________。元素Mn与O中,第一电离能较大的是________;Mn与Co相比,基态原子核外未成对电子数较少的是_______

(2)CO2和CH3OH分子中C原子的杂化形式分别为____________________

(3)沸点相比较:

①甲醇____H2O(填写“>”“<”或“=”);原因是_____________________________

②CO2____H2(填写“>”“<”或“=”);原因是________________________________

(4)硝酸锰是制备上述反应催化剂的原料,Mn(NO3)2中的化学键除了π键外,还存在________

(5)MgO具有NaCl型结构(如图),其中阴离子采用面心立方最密堆积方式,X射线衍射实验测得MgO的晶胞参数为αnm,则r(O2-)为________ nm (用含α的算式表示,不必运算化简,下同)。MnO也属于NaCl型结构,晶胞参数为αˊnm,则r(Mn2+)为________nm(用含ααˊ的算式表示)。

【答案】1s22s22p63s23p63d54s2 或[Ar]3d54s2 OCospsp3<H2O与CH3OH均为极性分子,H2O中氢键比甲醇多>CO2与H2均为非极性分子,CO2分子量较大、范德华力较大离子键和σ

【解析】

(1)根据构造原理写基态Mn原子的核外电子排布式第一电离能:Mn<O;基态Mn原子核外未成对电子数为5,基态Co原子核外未成对电子数为3。

(2)CO2C原子为sp杂化,CH3OHC原子为sp3杂化

(3)①CH3OHH2O都是极性分子,H2O中氢键比CH3OH多,沸点:CH3OH<H2O;

②CO2H2都是非极性分子,CO2的相对分子质量>H2的相对分子质量,CO2的范德华力>H2的范德华力,沸点:CO2>H2

(4)Mn(NO32Mn2+NO3-之间存在离子键,NO3-N原子和O原子间存在σ键和π

(5)MgO晶胞中阴离子采用面心立方最密堆积,4r(O2-)=αnm;MnO也属于NaCl型,根据“MnO的晶胞参数=2r(Mn2+)+2r(O2-)”解得r(Mn2+)。

(1)Mn的原子序数为25,Mn原子核外有25个电子,根据构造原理,基态Mn原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d54s2(或[Ar] 3d54s2);Mn为金属元素易失去电子,O为非金属元素,第一电离能:Mn<O,第一电离能较大的是O;基态Mn原子价电子排布式为3d54s2基态Mn原子核外未成对电子数为5,基态Co原子价电子排布式为3d74s2基态Co原子核外未成对电子数为3,基态原子核外未成对电子数较少的是Co。

(2)CO2中中心原子C的价层电子对数为×(4-2×2)+2=2,CO2C原子为sp杂化;CH3OHC原子形成4个σ键,C上没有孤电子对,C的价层电子对数为4,CH3OHC原子为sp3杂化

(3)①CH3OHH2O都是极性分子,H2O中氢键比CH3OH(1molH2O中含2mol氢键,1molCH3OH中含1mol氢键),沸点:CH3OH<H2O;

②CO2H2都是非极性分子,CO2的相对分子质量>H2的相对分子质量,CO2的范德华力>H2的范德华力,沸点:CO2>H2

(4)Mn(NO32Mn2+NO3-之间存在离子键,NO3-N原子与O原子间除了存在π键外还存在3σ,Mn(NO32中除了π键外,还有离子键和σ

(5)MgO晶胞中阴离子采用面心立方最密堆积,则4r(O2-)=αnm,r(O2-)=nm;MnO也属于NaCl型,MnO中阴、阳离子的配位数都为6,MnO的晶胞参数=2r(Mn2+)+2r(O2-),αˊnm=2r(Mn2+)+2×nm,解得r(Mn2+)=()nm。

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(1) 第一份加入AgNO3溶液有沉淀产生;

(2) 第二份加足量NaOH溶液加热后,收集到气体0.04 mol;

(3) 第三份加足量BaCl2溶液后,干燥后得沉淀6.27 g,经足量盐酸洗涤、干燥后,沉淀质量为2.33 g。根据上述实验,以下推测正确的是( )

①K一定存在;②100 mL溶液中含0.01 mol CO;③Cl可能存在;

④Ba2+一定不存在;⑤Mg2+可能存在

A. ③④ B. ③④⑤

C. ①② D. ①③④

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【题目】甲醇是重要的化工原料。利用合成气(主要成分为CO、CO2和H2)在催化剂的作用下合成甲醇,发生的主要反应如下:

① CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)  ΔH1 =-99kJ·mol-1

② CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH2=-58 kJ·mol-1

③ CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)  ΔH3

(1)CO2的电子式是________________

(2)ΔH3______kJ·mol-1,②反应正向的熵变ΔS______0(填“>”“<”或“=”)。

(3)在容积为2 L的密闭容器中,充入一定量CO2和H2合成甲醇(上述②反应),在其他条件不变时,温度T1、T2对反应的影响图像如图。

①温度为T1时,从反应到平衡,生成甲醇的平均速率为v(CH3OH)=_____ mol·L-1·min-1

②图示的温度T1______T2(填写“>”、“<”或“=”)

(4)T1温度时,将2 mol CO2和6 mol H2充入2 L密闭容器中,充分反应(上述②反应)达到平衡后,若CO2转化率为50%,此时容器内的压强与起始压强之比为________;反应②在该温度达到平衡时,其平衡常数的数值为_______

(5)若反应②在原电池条件下实现,请写出酸性条件下惰性电极上由CO2生成CH3OH的电极反应式:____________________,该电极为原电池的_______极。

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(3)在容积为2 L的密闭容器中,充入一定量CO2和H2合成甲醇(上述②反应),在其他条件不变时,温度T1、T2对反应的影响图像如图。

①温度为T1时,从反应到平衡,生成甲醇的平均速率为v(CH3OH)=_____ mol·L-1·min-1

②图示的温度T1______T2(填写“>”、“<”或“=”)

(4)T1温度时,将2 mol CO2和6 mol H2充入2 L密闭容器中,充分反应(上述②反应)达到平衡后,若CO2转化率为50%,此时容器内的压强与起始压强之比为________;反应②在该温度达到平衡时,其平衡常数的数值为_______

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