Question

【题目】阿魏酸是用于治疗心脑血管疾病及白细胞减少等症药品的基本原料。下面是以石炭酸为原料制备阿魏酸的一种合成路线：

（1）由石炭酸生成A和A生成B的反应类型分别为____、______。

（2）阿魏酸有顺式和反式两种结构，其顺式结构的结构简式为________。

（3）C中官能团名称为__________。

（4）由B生成C的化学反应方程式为___________________。

（5）芳香化合物E是D的同分异构体，0.1 mol E能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出4.4g CO2，其核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢，峰面积比为2∶2∶1∶3，写出符合要求的E的结构简式____________。

（6）由谷维素（）也可制备阿魏酸，请设计简单的合成路线并写出相应的化学反应方程式_________。

Answer 1

【答案】 加成反应、氧化反应 溴原子、羟基、醛基

【解析】石炭酸是苯酚的俗称，第一步反应是苯酚羟基对位上的氢原子对甲醛的碳氧双键进行加成得到A（）。从A到B的过程中应该少了2个H，所以是氧化反应，根据D的结构简式，确定酚羟基应该没有被氧化，所以是醇被氧化为醛，得到B为；B和单质溴应该发生取代反应，根据D中取代基的位置得到C为；C与甲醇发生取代反应脱去一分子HBr得到D（），最后D与丙二酸作用得到阿魏酸。

（1）由上，石炭酸生成A的反应是加成反应，A生成B的反应是氧化反应。

（2）顺式结构的要求是由相同基团在双键的同侧，所以结构应该为。

（3）C为，其中的官能团为溴原子、羟基和醛基。

（4）B生成C是发生的取代反应，方程式为

（5）D的分子式为C8H8O3，不饱和度为5，E的分子式、不饱和度与D相同。0.1 mol E能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出4.4g（0.1mol）CO2，说明E中有一个羧基（一个不饱和度），E是芳香化合物，说明E有苯环（4个不饱和度），有4种不同化学环境的氢，峰面积比为2∶2∶1∶3，显然1代表羧基氢，3一定代表甲基氢，所以E中一定有甲基，为了保证4种不同环境的H，取代基在对位，所以结构简式为。

（6）由谷维素（）制备阿魏酸，只需要将酯基水解，转化为羧基即可，所以合成路线为：。对应方程式为：