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【题目】钼酸钠晶体(Na2MoO4·2H2O)可抑制金属腐蚀。以钼精矿(主要成分为MoS2,含少量杂质)为原料,制备钼酸钠晶体的主要流程图如下。

回答下列问题

(1)完成下列反应:_____MoS2+ _____O2_____SO2+ _____MoO3

在焙烧炉中,空气从炉底进入矿石经粉碎后从炉顶进入,这样处理的目的是__________________

(2)浓氨水浸取粗产品获得(NH4)2MoO4溶液,其化学反应方程式为____________________________;该反应说明MoO3______(填“有”或“没有”)酸性氧化物的性质。

(3)常温下,沉钼阶段所得废液为(NH4)2SO4稀溶液。若(NH4)2SO4稀溶液的pH=a,则 =_______(用含a的代数式表示,NH3·H2O的Kb=1.8×10-5),若将此稀溶液蒸发浓缩,_________(填“变大”“不变”或“变小”)。

(4)已知钼酸钠在一定温度范围内的析出物质及相应物质的溶解度如下表所示,获得Na2MoO4·2H2O的操作为_____________

温度(℃)

0

4

9

10

15.5

32

51.5

100

析出物质

Na2MoO4·10H2O

Na2MoO4·2H2O

溶解度

30.63

33.85

38.16

39.28

39.27

39.82

41.27

45.

结晶得到的母液可以在下次结晶时重复使用,但达到一定次数后必须净化处理,原因是_____________

(5)空气中钼酸盐对碳钢的缓蚀原理是在钢铁表面形成FeMoO4-Fe2O3保护膜,在密闭式循环冷却水系统中的碳钢管道缓蚀,除需加入钼酸盐外还需加入的物质是___________(填选项字母)。

A. NaNO2 B.通入适量N2 C.油脂 D.盐酸

【答案】 2 7 4 2 增大固气接触面积,提高原料利用率(加快反应速率亦可) MoO3+2NH3·H2O=(NH4)2MoO4+H2O 1.8×109-a 变大 蒸发浓缩,控制在15.5℃以上(或15.5 ℃~100℃)进行过滤(洗涤、晾干) 母液中的NaOH浓度越来越大,最后结晶提纯时随Na2MoO4·2H2O析出 A

【解析】(1)根据氧化还原反应化合价升降相等规律:Mo由+4价升高到+6价,S由-2价升高+4价,共升高[6-4+2×(4+2)]=14价,O由0价降低到-2价,共降低4价,最小公倍数为28;所以MoS2系数为2,O2系数7,根据原子守恒进行配平,具体如下:2MoS2+7O24SO2+ 2MoO3;在焙烧炉中,空气从炉底进入矿石经粉碎后从炉顶进入,可以增大固气接触面积,提高原料利用率,加快反应速率;正确答案:2 7 4 2;增大固气接触面积,提高原料利用率(加快反应速率亦可)。

(2)MoO3与NH3·H2O反应生成(NH4)2MoO4,化学反应方程式为MoO3+2NH3·H2O=(NH4)2MoO4+H2O;酸性氧化物是指与碱反应生成盐和水,发生非氧化还原反应,整个反应过程,各元素化合价均没发生变化,所以MoO3有酸性氧化物的性质;正确答案:MoO3+2NH3·H2O=(NH4)2MoO4+H2O;有。

(3)硫酸铵水解显酸性,水解平衡常数为Kh=Kw/Kb=c(NH3H2O)×c(H+)/c(NH4+),所以c(NH3H2O)/c(NH4+)=Kw/[Kb×c(H+)], c(H+)=10-amol/L,所以c(NH3H2O)/c(NH4+)=10aKw/Kb= Kb/10aKw=1.8×10-5/10a×10-14=1.8×109-a;若将(NH4)2SO4稀溶液蒸发浓缩,溶剂减小,浓度增大,NH4+水解能力减弱,所以将变大;正确答案:1.8×109-a变大。

4)根据题给图表信息可知温度控制在15.5 ℃~100℃之间对钼酸钠溶液进行蒸发浓缩可以得到Na2MoO4·2H2O,然后进行过滤洗涤晾干等操作;因为加热,会促进Na2MoO4的水解,进行多次重复操作后,母液中的NaOH浓度越来越大也会随着Na2MoO4·2H2O析出正确答案蒸发浓缩,控制在15.5℃以上(或15.5 ℃~100℃)进行过滤(洗涤、晾干)母液中的NaOH浓度越来越大,最后结晶提纯时随Na2MoO4·2H2O析出

(5)钼酸钠溶液水解显碱性,亚硝酸钠溶液水解显碱性,加入NaNO2可以抑制钼酸钠的水解,而通入氮气、加入油脂,起到隔绝空气的作用,盐酸能够钼酸钠反应,起不到抑制钼酸钠水解的作用;正确选项A。

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A. B. C. D. 混合物

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pH

2

4

6

6.5

8

13.5

14

腐蚀快慢

较快

较快

主要产物

Fe2

Fe3O4

Fe2O3

FeO

下列说法不正确的是

A. pH<4的溶液中,主要发生析氢腐蚀

B. pH>6的溶液中,主要发生吸氧腐蚀

C. pH>14的溶液中,正极反应为O24OH4e===2H2O

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B. 该电池不能在常温下工作

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(2)一定条件下,在密闭容器中发生反应:2NOCl(g)2NO(g)+Cl2(g),其正反应速率表达式为v=k·cn( NOCl)(k为速率常数),测得v和c(NOCl)的关系如表:

序号

c(NOCl)/(mol·L-1)

v/(mol·L-1·s-1)

0.30

3.60×10-9

0.60

1.44×10-8

则n=_________;k=___________

(3)25 ℃时,制备亚硝酰氯所涉及的热化学方程式和平衡常数如表:

序号

热化学方程式

平衡常数

2NO2(g)+NaCl(s)NaNO3(s)+NOCl(g) ΔH1=a kJ/mol

K1

4NO2(g)+2NaCl(s)2NaNO3(s)+ 2NO(g)+Cl2(g) ΔH2=b kJ/mol

K2

2NO(g)+Cl2(g)2NOCl(g) ΔH3

K3

则该温度下,ΔH3=______kJ/mol;K3=______(用K1和K2表示)。

(4)25℃时,在体积为2L的恒容密闭容器中通入0.08 mol NO和0.04 molCl2发生上述反应③,若反应开始与结束时温度相同,数字压强仪显示反应过程中压强(p)随时间(t)的变化如图曲线a所示,则ΔH3=______(填“>”“<”或“=”)0;若其他条件相同,仅改变某一条件,测得其压强(p)随时间(t)

的变化如图曲线b所示,则改变的条件是_____________;K3=___________L/mol;在5 min时,再充入0.08 mol NO和0.04 molCl2,则混合气体的平均相对分子质量将_____________(填“增大”、“减小”或“不变”)。

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A.+1
B.+2
C.+3
D.+4

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