Question

【题目】有机物A～K有如下转化关系，E、H能与FeCl3溶液发生显色反应，I转化的产物K只有一种结构，且K能使溴的CCl4溶液褪色。

已知： D的质谱与核磁共振氢谱图如下：

请回答下列问题：

（1）C中官能团的名称是______；H→I的反应类型是______。

（2）写出下列反应的化学方程式：

①F→G：____________。

②A与稀硫酸溶液共热的反应：____________。

（3）L是相对分子质量比H大14的同系物，L可能有______种。其中苯环上的一溴代物只有两种的L的结构简式为______。

Answer 1

【答案】 醛基 加成反应 13

【解析】由D的质谱图中可知，质荷比最大的是46，所以D的相对分子质量为46，再由D的核磁共振氢谱可知，D分子中有3种不同化学环境的H原子，且数值之比为1：2：3，再根据流程图，D可以发生连续的氧化反应，所以D一定是乙醇，则C为乙醛、B为乙酸。由于A的分子式为C9H8O2Br2，可以判断A与稀硫酸共热发生的是酯的水解反应。E、H可以与氯化铁发生显色反应，说明E、H都有酚羟基，E与氢氧化钠溶液反应后溴原子被取代了，再结合A、B、E的分子式可推出E的结构简式为，进一步推出A的结构为：。E的分子中有酚羟基和2个溴原子，与氢氧化钠溶液共热是时都可以反应，2个溴原子被2个羟基取代，因为同一个碳原子上连2个羟基的结构是不稳定的，会自动脱水转化为醛基，所以F的结构简式为。F与新制的氢氧化铜反应时，醛基被氧化，再经酸化转化为羧基，所以H为对羟基苯甲酸（）。H与氢气发生加成反应后，苯环变成了饱和的6碳环，其它官能团没有发生变化，由于K能使溴的四氯化碳溶液褪色，所以I发生的是消去反应。

(1). C为乙醛，官能团的名称是 醛基；H→ I的反应类型是加成反应。

(2). ①F→G的反应方程式为：

。

② A与稀硫酸共热的反应：

。

(3). L是相对分子质量比H大14的同系物，如果苯环上有两个侧链，则一个是羟基和一个乙酸基，在苯环上有邻、间、对3种结构；如果有3个侧链，则分别为甲基、羟基和羧基，有10种结构，如下图所示（图中数字为甲基的可能位置）：

，所以L可能有13种。 其中苯环上的一溴代物只有两种的L为对羟基苯乙酸，结构简式为。