Question

向溴水中加入足量的乙醛溶液，可以看到溴水褪色，对产生该现象的原因有如下三种猜想：①溴水与乙醛发生取代反应；②由于乙醛分子中有不饱和键，溴水与乙醛发生加成反应；③由于乙醛有还原性，溴水将乙醛氧化为乙酸。为探究哪种猜想正确，一研究性学习小组提出了如下两种实验方案：

方案一：检验褪色后溶液的酸碱性；

方案二：检验反应前溴水中Br₂的物质的量和反应后溶液中Br^-离子的物质的量。

（1）方案一是否可行__________（填“是”或“否”），理由是__________________________。

（2）假设测得反应前溴水中Br₂的物质的量为a mol，若测得反应后n（Br^-）=_______mol，则说明溴水与乙醛发生取代反应；若测得反应后n（Br^-）=___________mol，说明溴水与乙醛发生加成反应；若测得反应后n(Br^-)=___________mol，说明溴水将乙醛氧化为乙酸。

（3）按物质的量之比1∶5配成1 L KBrO₃—KBr溶液，该溶液在酸性条件下可完全反应生成0.5 mol Br₂，取该溶液10 mL加入足量乙醛溶液，使其褪色，然后将所得溶液稀释为100 mL，准确量取其中10 mL，加入足量AgNO₃溶液，过滤、洗涤、干燥得到固体0.188 g。若已知CH₃COOAg易溶于水，试通过计算判断溴水和乙醛发生的反应类型为____________（选填猜想序号）。

（4）写出上述测定过程中两个反应的离子方程式：

①KBrO₃与KBr在酸性条件下的反应_____________________________________________；

②溴水与乙醛的反应__________________________________________。

Answer 1

（1）否  猜想①和猜想③所得溶液都呈酸性 

（2）a  0  2a 

（3）③ 

（4）①+5Br^-+6H⁺====3Br₂+3H₂O 

②CH₃CHO+Br₂+H₂OCH₃COOH+2Br^-+2H⁺

解析：（1）猜想①和③所得溶液均呈酸性，检验褪色后溶液的酸碱性不能确定哪种猜想正确。（2）若猜想①正确，CH₃CHO+Br₂+HBr，a molBr₂完全反应预计产生a mol Br^-；若猜想②正确，CH₃CHO+Br₂，a mol Br₂完全反应Br^-应为0 mol；若猜想③正确，CH₃CHO+Br₂+H₂OCH₃COOH+2HBr，a mol Br₂完全反应产生2a mol Br^-。（3）n（Br₂）=0.5 mol×=0.000 5 mol，AgBr—Br^-，n（Br^-）=n（AgBr）==0.001 mol，，猜想③正确。（4）中①，氧化反应为Br₂，还原反应为Br^-Br₂，1个与5个Br^-反应时化合价升降相等，此时共生成了分子Br₂，进一步配平得反应的离子方程式为+5Br^-+6H⁺====3Br₂+3H₂O。