Question

6． （代号DMP）是一种常用的酯类塑化剂，其蒸气对氢气的相对密度为97．工业上生产DMP的流程如图所示：$→_{①光照}^{Cl_{2}}$[A]$\stackrel{②}{→}$[B]$→_{③△}^{Cu、O_{2}}$[C]$\stackrel{④}{→}$[D]$→_{⑤ROH/△}^{浓硫酸}$[DMP]
（1）上述转化中属于取代反应的是①②⑤，D的核磁共振氢谱有3组峰．
（2）的名称1，2-二甲苯（或邻二甲苯），C中官能团的名称为醛基，DMP的分子式为C₁₀H₁₀O₄．
（3）A→B的化学方程式为．
（4）E是D的芳香族同分异构体，E具有如下特征：①遇FeCl₃溶液显紫色；②能发生银镜反应；③苯环上有三个取代基，则符合条件的E最多有26种，写出其中任意两种物质的结构简式为．
（5）用制备DMP的另一种途径：$→_{O_{2}①}^{催化剂、△}$$→_{F②}^{适当条件}$[DMP]
其中反应①还有另外一种产物，该产物最可能是H₂O，反应②中的另一产物是水，且n（F）：n（H₂O）=2：1，则F的结构简式为CH₃OH．

Answer 1

分析 邻二甲苯和氯气在一定条件下发生取代反应生成氯代烃A，A和氢氧化钠的水溶液发生取代反应生成醇B，B被氧气氧化生成生成醛C，C被氧气氧化生成羧酸D，D和醇发生酯化（取代）反应生成DMP，根据DMP 的结构知邻二甲苯中甲基上1个氢原子被氯原子取代，所以A的结构简式为：，B是，C是，D是，邻二苯甲酸和醇发生酯化反应生成DMP，DMP蒸气对氢气的相对密度为97，则DMP的相对分子质量为194，则该醇是甲醇，故DMP的结构简式为：．

解答 解：邻二甲苯和氯气在一定条件下发生取代反应生成氯代烃A，A和氢氧化钠的水溶液发生取代反应生成醇B，B被氧气氧化生成生成醛C，C被氧气氧化生成羧酸D，D和醇发生酯化（取代）反应生成DMP，根据DMP 的结构知邻二甲苯中甲基上1个氢原子被氯原子取代，所以A的结构简式为：，B是，C是，D是，邻二苯甲酸和醇发生酯化反应生成DMP，DMP蒸气对氢气的相对密度为97，则DMP的相对分子质量为194，则该醇是甲醇，故DMP的结构简式为：．
（1）根据上面的分析可知，上述转化中属于取代反应的是①②⑤，D是，D的核磁共振氢谱有3组峰，
故答案为：①②⑤；3；
（2）的名称是1，2-二甲苯（或邻二甲苯），C是，C中官能团的名称为醛基，DMP的结构简式为：，所以DMP的分子式为C₁₀H₁₀O₄，
故答案为：1，2-二甲苯（或邻二甲苯）；醛基；C₁₀H₁₀O₄；
（3）A→B是卤代烃碱性水解，反应的化学方程式为，
故答案为：；
（4）D是，E是D的芳香族同分异构体，E具有如下特征：①遇FeCl₃溶液显紫色；②能发生银镜反应；③苯环上有三个取代基，则符合条件的E的结构简式为苯环上连有-CHO、-OH、HCOO-或-CHO、-OH、-COOH，两种情况，三种不同的取代基的同分异构体可采用定二移一的方法，邻、间的苯的取代物有4种同分异构体，对位有2种同分异构体，所以共10种，则两组取代基对应的同分异构体有20种，也可以是苯环上连两个-OH，一个-COCHO，这样的结构有6种，所以共有26种同分异构体，其中任意两种物质的结构简式为：，
故答案为：26；；
（5）邻二甲苯被氧气氧化得到邻二苯甲酸发生分子内脱水生成邻二苯甲酸酐和水，所以反应①另外一种产物是H₂O；邻二苯甲酸酐的分子式是C₈H₄O₃，DMP的分子式是C₁₀H₁₀O₄，C₁₀H₁₀O₄+H₂O→2F+C₈H₄O₃，则F的分子式是CH₄O，所以F为CH₃OH，
故答案为：H₂O； CH₃OH．

点评 本题考查了有机物的推断，根据反应条件及DMP结构采用正、逆相结合的方法进行推断，熟练掌握官能团的性质与转化，同分异构体种类的推断是易错点，难度中等．