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【题目】[选修3:物质结构与性质]
(1)19-Ⅰ 下列叙述正确的有(
A.某元素原子核外电子总数是最外层学@科网电子数的5倍,则其最高正价为+7
B.钠元素的第一、第二电离能分别小于镁元素的第一、第二电离能
C.高氯酸的酸性与氧化性均大于次氯酸的酸性和氧化性
D.邻羟基苯甲醛的熔点低于对羟基苯甲醛的熔点
(2)19-Ⅱ ⅣA族元素及其化合物在材料等方面有重要用途。回答下列问题:
1)碳的一种单质的结构如图(a)所示。该单质的晶体类型为 , 原子间存在的共价键类型有 , 碳原子的杂化轨道类型为

2)SiCl4分子的中心原子的价层电子对数为 , 分子的立体构型为 , 属于分子(填“极性”或“非极性”)。
3)四卤化硅SiX4的沸点和二卤化铅PbX2的熔点如图(b)所示。
①SiX4的沸点依F、Cl、Br、I次序升高的原因是
②结合SiX4的沸点和PbX2的熔点的变化规律,可推断:依F、Cl、Br、I次序,PbX2中的化学键的离子性、共价性。(填“增强”“不变”或“减弱”)
4)碳的另一种单质C60可以与钾形成低温超导化合物,晶体结构如图(c)所示。K位于立方体的棱上和立方体的内部,此化合物的化学式为;其晶胞参数为1.4 nm,晶体密度为
g·cm-3

【答案】
(1)AD
(2)混合晶体;σ键、π键;sp2;4;正四面体;非极性;SiX4属于分子晶体,相对分子质量越大,沸点越高;减弱;增强;K3C60;2.0
【解析】(1) 解:A.某元素原子核外电子总数是最外层电子数的5倍,则该元素为Br,故最高正价为+7,故A正确; B.同一周期元素,元素的第一电离能随着原子序数增大而呈增大趋势,但IIA族、第VA族元素第一电离能大于其相邻元素,则Na元素第一电离能小于Mg元素,但是Na元素第二电离能大于Mg元素,因为此时钠离子是全满为稳定结构,故B错误;
C.HClO中的+1价氯稳定性比HClO4中的+7价氯差,更容易得电子,故氧化性次氯酸大于高氯酸,故C错误;
D.邻羟基苯甲醛( )能形成分子内氢键,对羟基苯甲醛( )能形成分子间氢键,形成分子间的氢键时沸点较高,形成分子内的氢键时沸点较低,所以邻羟基苯甲醛的熔点低于对羟基苯甲醛,故D正确,
故选AD.(2) 解:1)碳的一种单质的结构如图(a)所示,应为石墨,属于混合型晶体,在石墨晶体中,同层的每一个碳原子以sp2杂化轨道与相邻的三个碳原子以σ键结合,六个碳原子在同一个平面上形成了正六边形的环,伸展成片层结构,在同一平面的碳原子还各剩下一个p轨道,其中有一个2p电子.这些p轨道又都互相平行,并垂直于碳原子sp2杂化轨道构成的平面,形成了大π键.所以答案是:混合晶体;σ键、π键;sp2;2)SiCl4分子的中心原子为Si,形成4个σ键,价层电子对数为4,具有正四面体结构,属于非极性分子,所以答案是:4;正四面体;非极性;3)①四卤化硅的沸点逐渐升高,为分子晶体,沸点与相对分子质量有关,相对分子质量越大,沸点越高,
所以答案是:SiX4属于分子晶体,相对分子质量越大,沸点越高;
②PbX2的沸点逐渐降低,其中PbF2为离子晶体,PbBr2、PbI2为分子晶体,可知依F、Cl、Br、I次序,PbX2中的化学键的离子性减弱、共价性增强,
所以答案是:减弱;增强;4)K位于棱和体心,晶胞中的个数为12× +9=12,C60位于定点和面心,个数为8× +6× =4,化学式为K3C60 , 则晶胞的质量为 g,其晶胞参数为1.4nm=1.4×107cm,则体积为(1.4×1073cm3 , 所以密度为 =2.0gcm3
所以答案是:K3C60;2.0.

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一般用Williamson反应制备混醚:R1—X+ R2—ONa→R1—O—R2+NaX,某课外研究小组拟合成 (乙基苄基醚),采用如下两条路线进行对比:
Ⅰ:
Ⅱ:①


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2)A的结构简式为
3)B的制备过程中应注意的安全事项是
4)由A和B生成乙基苄基醚的反应类型为
5)比较两条合成路线的优缺点:
6)苯甲醇的同分异构体中含有苯环的还有种。
7)某同学用更为廉价易得的甲苯替代苯甲醇合成乙基苄基醚,请参照路线Ⅱ,写出合成路线

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