Question

【题目】具有抗菌作用的白头翁素衍生物H的合成路线如下图所示：

已知：

（以上R、R'、R'代表氢、烷基或芳基等）

（1）A属于芳香烃，其名称是__________。

（2）B的结构简式是__________。

（3）由C生成D的化学方程式是______________________________________________。

（4）由E与I2在一定条件下反应生成F的化学方程式是__________；此反应同时生成另外一个有机副产物且与F互为同分异构体，此有机副产物的结构简式是__________。

（5）试剂b是___________。

（6）下列说法正确的是___________（选填字母序号）。

a. G存在顺反异构体

b. 由G生成H的反应是加成反应

c. 1 mol G最多可以与1 mol H2发生加成反应

d. 1 mol F或1 mol H与足量NaOH溶液反应，均消耗2 molNaOH

（7）以乙烯为起始原料，结合已知信息选用必要的无机试剂合成，写出合成的路线（用结构简式表示有机物，用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件）__________。

Answer 1

【答案】 1,2-二甲苯（邻二甲苯） NaOH醇溶液 bd

【解析】分析:（1）芳香烃是指含有苯环的碳氢化合物。A的化学式为C8H10，根据碳原子个数可知A中含有一个苯环，剩余含有2个碳原子的取代基取代苯环上的氢原子，苯环上的取代基可能为1个乙基或2个甲基。根据物质C中苯环上的取代基位置关系可知，A的结构简式为，则A的名称为1，2-二甲苯（或邻二甲苯）。

（2）由于物质B与溴单质发生取代反应，溴原子取代了物质B苯环上的一个氢原子生成物质C，则物质B的结构简式为。

（3）由“已知ⅰ”可知：物质D与甲醛反应，脱去一个溴原子和一个氢原子，并与甲醛中的碳原子形成碳碳双键，则物质D的结构简式为。根据C、D的结构简式可知：物质C和试剂a（CH3OH）在浓硫酸加热的条件下发生酯化反应，化学方程式为。

（4）中含有酯基，在碱性条件下下水解生成，酸化后得到，即E的结构简式为，根据“已知ⅱ”，E的结构简式中有碳碳双键和羧基，在一定条件下与I2反应时，断去碳碳双键，同时两个碳原子分别连接一个碘原子和一个酯基，生成物质F。因此，物质E生成物质F的方程式为；

根据“已知ⅱ”，此反应同时生成另外一个有机副产物且与F互为同分异构体，此有机副产物的结构简式是。

（5）根据H的结构简式和“已知ⅲ”可知，碳碳双键在一定条件下断裂，形成四元环，由此可得到物质G的结构简式为。F中碘原子与邻位碳原子上的氢原子发生消去反应形成碳碳双键，反应条件为：NaOH醇溶液，加热，则试剂b为NaOH醇溶液。

（6）b项，由G生成H的过程中，碳碳双键打开，结合成四个碳碳单键，属于加成反应，故b项正确；

d项，F的结构简式为，其中酯基和碘原子均可与NaOH发生反应，则1mol的F最多可与2molNaOH反应；而H的结构简式中含有两个酯基，与NaOH发生水解反应，因此1mol的H最多可消耗2molNaOH，故d项正确；

a项，顺反异构体形成的条件包括：①存在限制旋转的因素，如双键；②每个不能旋转的碳原子都连接两个不同的原子或原子团。G中形成双键的一个碳原子连接2个氢原子，不符合条件②，因此不存在顺反异构体，故a项错误；

c项，物质G中可与氢气发生加成的官能团有苯环和碳碳双键，因此物质G最多能与4molH2发生加成反应，故c项错误。

综上所述，本题正确答案为bd。

（7）本题采用逆推法。由“已知ⅲ”可知，要合成物质的反应物为CH3CH=CHCH3。要在乙烯的基础上增长碳链的同时形成碳碳双键，可运用“已知ⅰ”，即用溴乙烷与乙醛作为反应物，生成CH3CH=CHCH3，因此只需将乙烯作为反应物，溴乙烷可以通过乙烯加成反应得到，乙醛可以通过乙烯先加成后氧化得到。合成路线如图所示：

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