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【题目】Cu、Ni、V为制造合金及合成催化剂的重要元素。请回答:

(1)基态铜原子的电子排布式是_________________。基态铜原子价电子层排布依据的原理,可用于解释下列事实的是___________

A.Fe2+易被氧化为Fe3+ B.铜丝灼烧时焰色呈绿色

C.N的第一电离能大于O的第一电离能 D.NaCl的熔点比KCl的高

(2)[Cu(NH3)4]SO4是一种重要的配合物。与SO42-互为等电子体的分子的化学式为__________(任写一种)。NH3与CH4的VSPER构型相同,其中NH3的键角较小,原因是____________。Ni(CO)4中σ键和π键的数目之比为_________

(3)钒的某种配合物有增强胰岛素和降糖作用,其分子结构如图所示。

① 基态V元素的价层电子轨道表示式______________________,分子中非金属元素电负性由大到小的顺序为________

② 该物质的晶体中除配位键外,所含微粒间作用力的类型还有___________(填序号)。

a.金属键 b.极性键 c.非极性键 d.范德华力 e.氢键

③ 1mol分子中含有配位键的数目是______,分子中采取sp2杂化的原子有_______

【答案】 1s22s22p63s23p63d104s1(或[Ar] 3d104s1 AC CCl4、SiCl4、CBr4、SiF4等任写一种 NH3分子中N原子有孤对电子,孤对电子对成键电子有较大的斥力,使NH3键角减小 1:1 O、N、C、H bcd 2NA N、C

【解析】铜的原子序数为29,基态铜原子的电子排布式是1s22s22p63s23p63d104s1;Fe2+的价电子3d6失去一个电子可形成3d5半充满稳定结构,与价电子层排布有关,A正确;铜丝灼烧时焰色呈绿色,是因原子外层电子吸收能量,跃迁到激发态,当电子跃迁回基态时,会放出能量,这种能量以光的形势释放,不同的元素其跃迁的轨道不同,释放的能量的大小也不同,而能级差决定了释放出的光的频率,即决定了光的颜色,与价电子层排布无关,B错误;N原子2p能级半充满,稳定性强,所以氮元素的第一电离能大于氧元素的,与价电子层排布有关,C正确;由于二者都是相同的阴离子,对于钠离子而言,其外层电子有三层,而钾离子有四层,层数越多,质子对最外层电子的束缚能力越弱,而正是最外的这一层电子参与了晶键的形成,因此同钠离子比较,钾离子束缚力弱,在较低的温度下其外层电子即可游离,故NaCl的熔点比KCl的高,与价电子层排布无关,D错误正确答案:1s22s22p63s23p63d104s1(或[Ar] 3d104s1);AC。

(2) 与SO42-互为等电子体的分子可以采用左右移位同族替换的方法寻找:CCl4、SiCl4、CBr4、SiF4等任意一种;NH3与CH4的VSPER构型相同,其中NH3的键角较小,原因是NH3分子中N原子有孤对电子,孤对电子对成键电子有较大的斥力,使NH3键角减小4分子一氧化碳,每分子中C与O成一个σ键,C的孤对电子与Ni的空轨道成一个配位键,所以一个Ni(CO)4中含8个σ键每分子中C与O成2个π键,4分子的一氧化碳含有8个π键,所以Ni(CO)4中σ键和π键的数目之比为1:1;正确答案:CCl4、SiCl4、CBr4、SiF4等任写一种;NH3分子中N原子有孤对电子,孤对电子对成键电子有较大的斥力,使NH3键角减小;1:1。

(3)①基态V元素的价层电子排布式为,轨道表示式为同周期自左而右电负性增大非金属性越强电负性越大故电负性O、N、C、H依次减小正确答案是:;O、N、C、H;

②该物质的晶体中除配位键外,分子之间存在范德华力分子内不同原子之间形成极性键、同种原子之间形成非极性键不存在金属键与氢键正确答案:bcd。

③分子中C原子、N原子键均为3均没有孤电子对杂化轨道数目均为3均采取杂化V与N原子之间形成配位键,1mol分子含有2mol配位键即含有2NA 个配位键正确答案C、N;2NA

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(2)取300 mL 0.2 mol·L-1的KI溶液与一定量的酸性KMnO4溶液恰好反应,生成等物质的量的I2和KIO3,则转移电子的物质的量是_____ mol。

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