Question

3．有机物DBP常用作纤维素树脂和聚氯乙烯的增塑剂，特别适用于硝酸纤维素涂料．具有优良的溶解性、分散性和粘着性．由有机物A和邻二甲苯为原料可以合成DBP．


③烃A是有机合成的重要原料．A的质谱图表明其相对分子质量为42，红外光谱表明分子中含有碳碳双键；B能发生银镜反应；有机物C的核磁共振氢谱显示其分子中含有5种化学环境不同的氢原子，且个数之比为3：2：2：2：l．回答下列问题：
（1）A的名称为丙烯；A在一定条件下生成聚合物的结构简式为
（2）D中的含氧官能团是羧基．有机物D和足量有机物C反应生成DBP的化学方程式是
（3）下列说法正确的是ac （选填序号字母）．
a．A能发生聚合反应、加成反应和氧化反应
b．与C互为同分异构体，且含有相同官能团的有机物有2种
c．邻二甲苯能氧化生成D说明有机物分子中基团之间存在影响
d．1mol DBP可与含4mol NaOH的溶液完全反应
（4）有机物D有多种同分异构体，符合下列条件的同分异构体有10种：
①属于酚类化合物  ②能与NaHCO₃溶液反应   ③能发生银镜反应
（5）工业上常用有机物E（C₈H₄O₃）代替D生产DBP．反应分为两步进行：
①E+C$\stackrel{浓硫酸}{→}$中间产物      ②中间产物+C $\stackrel{浓硫酸}{→}$DBP+H₂O，写出E的结构简式．

Answer 1

分析 A是烃，A的质谱图表明其相对分子质量为42，红外光谱表明分子中含有碳碳双键，则A为CH₃CH=CH₂；A发生信息中醛的加成反应生成B，且B能发生银镜反应，结合B与氢气发生加成反应生成C，有机物C的核磁共振氢谱显示其分子中含有5种化学环境不同的氢原子，且个数之比为3：2：2：2：1，则B为CH₃CH₂CH₂CHO，C为CH₃CH₂CH₂CH₂OH，邻二甲苯发生氧化反应生成D为，C与D发生酯化反应生成DBP为，据此分析解答．

解答 解：A是烃，A的质谱图表明其相对分子质量为42，红外光谱表明分子中含有碳碳双键，则A为CH₃CH=CH₂；A发生信息中醛的加成反应生成B，且B能发生银镜反应，结合B与氢气发生加成反应生成C，有机物C的核磁共振氢谱显示其分子中含有5种化学环境不同的氢原子，且个数之比为3：2：2：2：1，则B为CH₃CH₂CH₂CHO，C为CH₃CH₂CH₂CH₂OH，邻二甲苯发生氧化反应生成D为，C与D发生酯化反应生成DBP为，
（1）A为CH₃CH=CH₂，A的名称为丙烯；
CH₃CH=CH₂在一定条件下发生加聚反应生成聚丙烯，聚丙烯的结构简式：，
故答案为：丙烯；；
（2）D为，D中的含氧官能团是羧基，有机物D和足量有机物C反应生成DBP的反应是CH₃CH₂CH₂CH₂OH与邻苯二甲酸发生酯化反应，反应的方程式为：，
故答案为：羧基；；
（3）a．A为CH₃CH=CH₂，含有碳碳双键，能发生聚合反应、加成反应和氧化反应，故a正确；
b．C为CH₃CH₂CH₂CH₂OH，与C互为同分异构体，且含有相同官能团的有机物有CH₃CH₂CH（OH）CH₃、（CH₃）₂C（OH）CH₃种、（CH₃）₂CHCH₂（OH）3种，故b错误；
c．因为在烷烃中甲基不能被酸性高锰酸钾氧化，而邻二甲苯能氧化生成D，所以说明有机物分子中基团之间存在影响，故c正确；
d．1mol DBP可与含2mol NaOH的溶液完全反应，故d错误；
故选：ac；
（4）D为，D的同分异构体符合下列条件：
①属于酚类化合物，说明含有酚羟基；  
②能与NaHCO₃溶液反应，说明含有羧基；   
③能发生银镜反应说明含有-CHO；
如果-CHO、-OH、-COOH三种官能团，且-CHO、-OH位于邻位，有4种结构，
如果-CHO、-OH、-COOH三种官能团，且-CHO、-OH位于间位，有4种结构，
如果-CHO、-OH、-COOH三种官能团，且-CHO、-OH位于对位，有邻间对2种结构，
所以符合条件的有10种同分异构体，故答案为：10；
（5）根据中间产物+C$\stackrel{浓硫酸}{→}$DBP+H₂O，则中间产物为：，又根据E+C$\stackrel{浓硫酸}{→}$中间产物以及E（C₈H₄0₃），则E为：，故答案为：．

点评 本题考查有机物推断，为高频考点，侧重考查学生分析推断及知识迁移能力，根据流程图中反应条件、结合题给信息采用知识迁移的方法进行推断，难点是（4）题同分异构体种类判断，题目难度中等．