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【题目】甲醇(CH3OH)常温下为无色液体,是应用广泛的化工原料和前景乐观的燃料。

(1)①己知:CO、H2、CH3OH的燃烧热(△H)分别为﹣283.0 kJmol-1、﹣285.8 kJmol-1、-726.8 kJmol-1,则CO和H2反应生成CH3OH的热化学方程式是________________

②有人设想综合利用太阳能将天然气转化为较易存运的甲醇,装置如下图,装置工作时阳极反应方程式为_________________________________

(2)一定温度下反应CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)在容积为2L的密闭容器中进行,其相关数据见上图。

①从反应开始至平衡时,用H2表示化学反应速率为__________,该温度下此反应的平衡常数为__________

②5min后速率变化加剧的原因可能是___________________________

(3)在6.98MPa、250℃和催化剂(CoI2)作用下,甲醇可转化为乙酸:

CH3OH(g) + CO(g) = CH3COOH(g)

有机合成常有副反应存在。若反应釜中CH3OH和CO配料比(质量)为1,甲醇生成乙酸的选择率为90.0%,则此反应CO的转化率为___________

(4)常温Ka(CH3COOH)=1.8×10-5, 0.1 molL-1CH3COOH溶液中滴加0.1 molL-1CH3COONa溶液至 pH=7,此时混合溶液中两溶质的物质的量比n(CH3COOH):n(CH3COONa)=___

【答案】 CO(g)+2H2(g)=CH3OH(l) △H = -127.8kJmol-1 CH4 + H2O -2e- = CH3OH + 2H+ 0.06molL-1min-1 L2mol-2(或9.375 L2mol-2等。无单位不扣分) 使用催化剂 78.8%(79%或78.75% 1:180

【解析】(1)①由CO(g)和CH3OH(l)的燃烧热△H分别为-283.0kJmol-1 -726.8kJmol-1 ,则①CO(g)+1/2O2(g)=CO2(g)△H=-283.0kJmol-1 ②CH3OH(l)+3/2O2(g)=CO2(g)+2 H2O(l)△H=-726.8kJmol-1 ③H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l)△H=-286kJmol-1 由盖斯定律可知用①+③-2/3×②得反应CO(g)+2H2(g)=CH3OH(l),该反应的反应热△H=-283.0kJmol-1 +(-286kJmol-1 )-2/3(-726.8kJmol-1 )=-127.8kJmol-1 ,即CO(g)+2H2(g)=CH3OH(l)△H=-129kJmol-1故答案为:CO(g)+2H2(g)=CH3OH(l)△H=-127.8kJmol-1

②利用太阳能将天然气转化为较易存运的甲醇,阳极失去电子,发生氧化反应,反应方程式为: CH4 + H2O -2e- = CH3OH + 2H+(2)①从反应开始至平衡时,用H2表示化学反应速率为 =0.06molL-1min-1;K=

②5min后速率变化加剧的原因可能是使用催化剂;(3)CH3OH和CO配料比(质量)为1,令投料1g,反应的CO为: ,则CO的转化率为0.7875g/1g×100%=78.8%(79%或78.75% );(4)n(CH3COOH):n(CH3COONa)=1:180

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(3)人们经常利用过氧化氢作钛元素的定性检验试剂:向TiOSO4溶液中加入H2O2可以生成橙黄色的较稳定的[TiO(H2O2)]2+

①在该配合离子中,作为配体的H2O2分子中氧原子的杂化轨道类型为_______

②S2Cl2的分子结构与H2O2相似,它们均为________(天“极性”或“非极性”)分子

③H2O2的熔点和沸点均高于S2Cl2的主要原因是__________________

④上述物质中H、O、S、Cl四种元素电负性由大到小的顺序为____________

(4)巳知TiO2晶胞中Ti4+位于O2-所构成的正八面体的体心,ZrO2晶胞中Zr4+位于O2-所构成的立方体的体心,请根据给出的TiO2晶体和ZrO2晶体的晶胞结构图回答下列问题:

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②TiO2晶体和ZrO2晶体是两种不同类型的晶体结构,决定它们晶体结构不同的重要因素是_______________________________

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