Question

某二元酸（H₂A）按下式发生电离：H₂A=H⁺+HA^-；HA^-?H⁺+A^2-．现有下列四种溶液：
①0.01mol?L^-1的H₂A溶液
②0.01mol?L^-1的NaHA溶液
③0.02mol?L^-1的HCl溶液与0.04mol?L^-1的NaHA溶液等体积混合
④0.02mol?L^-1的NaOH溶液与0.02mol?L^-1的NaHA溶液等体积混合
下列关于上述四种溶液的说法不正确的是（　　）

A、溶液②中存在水解平衡：HA^-+H₂O?H₂A+OH^-

B、溶液③中有：c（HA^-）+2c（A^2-）=c（Na⁺）

C、溶液④中有：c（OH^-）=c（H⁺）+c（HA^-）

D、四种溶液中c（HA^-）浓度大小：③＞①＞②＞④

Answer 1

分析：A．由HA^-?H⁺+A^2-可知，存在电离平衡，则对应的盐中存在水解平衡；
B．等体积混合后溶液中存在等量的NaCl、H₂A、NaHA，由物料守恒分析；
C．等体积混合恰好生成Na₂A，由质子守恒分析；
D．①中电离c（HA^-）接近0.01mol/L；②中水解c（HA^-）小于0.01mol/L；③存在等量的NaCl、H₂A、NaHA，c（HA^-）大于0.01mol/L；④为Na₂A，水解生成的c（HA^-）很小．

解答：解：A．由HA^-?H⁺+A^2-可知，存在电离平衡，则对应的盐中存在水解平衡，即溶液②中存在水解平衡为HA^-+H₂O?H₂A+OH^-，故A正确；
B．等体积混合后溶液中存在等量的NaCl、H₂A、NaHA，由物料守恒可知，c（H₂A）+c（HA^-）+c（A^2-）=c（Na⁺），故B错误；
C．等体积混合恰好生成Na₂A，由质子守恒可知，c（OH^-）=c（H⁺）+c（HA^-），故C正确；
D．①中电离c（HA^-）接近0.01mol/L；②中水解c（HA^-）小于0.01mol/L；③存在等量的NaCl、H₂A、NaHA，c（HA^-）大于0.01mol/L；④为Na₂A，水解生成的c（HA^-）很小，所以种溶液中c（HA^-）浓度大小为③＞①＞②＞④，故D正确；
故选B．

点评：本题考查离子浓度大小的比较，明确二元酸的两步电离是解答的关键，注意利用电离、水解及物料守恒来分析解答，选项D为解答的难点，D中①第一步完全电离，同时抑制第二步电离，题目难度较大．