Question

9．胡椒醛衍生物在香料、农药、医药等领域有着广泛用途，A为香草醛，以A为原料合成5-三氟甲基胡椒醛（E）的路线如图所示：
已知：
（1）反应①的类型是取代反应．
（2）写出A中含氧官能团的名称醚键、醛基、羟基．
（3）写出反应③的化学方程式．
（4）写出满足下列条件A的一种同分异构体的结构简式．
①能与碳酸氢钠溶液反应放出气体
②不与氯化铁溶液发生显色反应
③含苯环，核磁共振氢谱显示其有5种不同化学环境的氢原子
（5）以A和2-氯丙烷为原料，可合成香草醛缩丙二醇（），写出合成流程图（无机试剂任用）．合成流程图示例如下：

Answer 1

分析 （1）比较A和B的结构可知，反应①为在苯环上引入了一个碘原子，属于取代反应；
（2）根据A的结构简式可知，其中含氧官能团为醚键、醛基、羟基；
（3）反应③为CH₂I₂与苯环上两个酚羟基中的氢发生取代反应；
（4）根据条件①能与碳酸氢钠溶液反应放出气体，说明有羧基，②不与氯化铁溶液发生显色反应，说明没有酚羟基，③含苯环，核磁共振氢谱显示其有5种不同化学环境的氢原子，据此写香草醛的同分异构体；
（5）以香草醛和2-氯丙烷为原料，合成香草醛缩丙二醇，可以用2-氯丙烷发生消去生成丙烯，再与溴加成、水解得1，2-丙二醇，再与香草醛发生信息Ⅱ中的反应可得产品．

解答 解：（1）比较A和B的结构可知，反应①为在苯环上引入了一个碘原子，属于取代反应，
故答案为：取代反应；     
（2）根据A的结构简式可知，其中含氧官能团为醚键、醛基、羟基，
故答案为：醚键、醛基、羟基；
（3）反应③为CH₂I₂与苯环上两个酚羟基中的氢发生取代反应，反应方程式为，
故答案为：；
（4）根据条件①能与碳酸氢钠溶液反应放出气体，说明有羧基，②不与氯化铁溶液发生显色反应，说明没有酚羟基，③含苯环，核磁共振氢谱显示其有5种不同化学环境的氢原子，结合香草醛的结构可知其同分异构体为，
故答案为：；
（5）以香草醛和2-氯丙烷为原料，合成香草醛缩丙二醇，可以用2-氯丙烷发生消去生成丙烯，再与溴加成、水解得1，2-丙二醇，再与香草醛发生信息Ⅱ中的反应可得产品，合成路线为，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的推断与合成，充分利用有机物的分子式及结构特点进行推断，侧重考查学生分析推理能力，（5）中注意利用题中信息设计合理路线，难度中等．