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    【题目】碳及其化合物广泛存在于自然界。请回答下列问题：

    （1）反应Ⅰ：Fe(s)+CO2(g) FeO(s)+CO(g) ΔH1 平衡常数为K1，反应Ⅱ：Fe(s)+H2O(g) FeO(s)+H2(g) ΔH2 平衡常数为K2，不同温度下，K1、K2的值如下表：

    现有反应Ⅲ：H2(g)+CO2(g) CO(g)+H2O(g)，结合上表数据，反应Ⅲ是___ (填“放热”或“吸热”）反应。

    （2）已知CO2催化加氢合成乙醇的反应原理为：2CO2(g)+6H2(g) C2H5OH(g)+3H2O(g) H<0。设m为起始时的投料比，即m= n(H2)/ n(CO2)。

    图1 图2 图3

    ①图1中投料比相同，温度从高到低的顺序为________。

    ②图2中m1、m2、m3从大到小的顺序为________。

    ③图3表示在总压为5MPa的恒压条件下，且m=3时，平衡状态时各物质的物质的量分数与温度的关系。则曲线d代表的物质化学名称为__________。

    （3）为了测量某湖水中无机碳含量，量取100mL湖水，酸化后用N2吹出CO2，再用NaOH溶液吸收。往吸收液中滴加1.0mol/L盐酸，生成的V(CO2)随V(盐酸)变化关系如图所示，则原吸收液中离子浓度由大到小的顺序为__________。

    【答案】吸热 乙醇 c(Na+)> c(HCO3-) > c(CO32-) > c(OH-) > c(H+)

    【解析】

    （1）根据盖斯定律书写正确的热化学方程式，结合表格中的数据分析反应热的变化；

    （2）①该反应为放热反应，温度升高，平衡逆向移动，转化率减小；

    ②一定温度下，CO2转化率随起始时的投料比的增大而增大，一种反应物浓度增大会提高另一种物质的转化率；

    ③温度升高，反应逆向进行，由图可知，曲线中a为H2，b为CO2，c为H2O，d为C2H5OH。

    （3）根据图象分析可知，消耗盐酸10ml前并未产生CO2，再消耗20ml盐酸生成CO2，据此判断溶液中为等量的碳酸钠和碳酸氢钠，溶液为碱性，据此分析溶液中离子浓度的大小关系。

    （1）由盖斯定律可知，反应Ⅰ-反应Ⅱ可得反应Ⅲ：H2(g)+CO2(g) CO(g)+H2O(g)，ΔH3=ΔH1-ΔH2，根据表格中的数据可知，反应Ⅰ温度升高，K增大，反应为吸热反应，ΔH1>0，反应Ⅱ温度升高，K减小，反应为放热反应，ΔH2<0，因此ΔH3=ΔH1-ΔH2>0，说明反应Ⅲ为吸热反应；

    （2）①该反应为放热反应，温度升高，平衡逆向移动，转化率减小，因此T3>T2>T1；

    ②图3中，相同温度下，增大H2的量，平衡正向移动，因此m1、m2、m3投料比从大到小的顺序为m1>m2>m3；

    ③温度升高，反应逆向进行，由图可知，曲线中a为H2，b为CO2，c为H2O，d为C2H5OH；

    （3）为了测量某湖水中无机碳含量，量取100mL湖水，酸化后用N2吹出CO2，再用NaOH溶液吸收，分析图象可知，溶液中为等量的碳酸钠和碳酸氢钠，溶液为碱性，因此离子浓度大小关系为：c(Na+)> c(HCO3-) > c(CO32-) > c(OH-) > c(H+)。

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    A.25℃时，AgBr在0.0lmol/L的MgBr2溶液和NaBr溶液中的溶解度相同

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    C.Na2CO3、NaHCO3溶液等浓度等体积混合后：3c(Na+)=2[c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3)]

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    ②下列说法中正确的是___________

    A．增大氢气浓度，可促进平衡正向移动并能提高氮气的转化率

    B．Q点对应的反应条件下，若加入适当的催化剂，可提高NH3在混合物中的物质的量分数

    C．M、N两点的平衡常数大小关系为：M＞N

    D．M、N、Q三点反应速率的大小关系为：N＞M＞Q

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    第一步：2NH3(g)＋CO2(g)=H2NCOONH4(s) ΔH=－272kJ·mol－1

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    写出工业上以NH3、CO2为原料合成尿素的热化学方程式：_________________________

    （4）柴油汽车尾气净化器通常用尿素作为氮氧化物尾气的吸收剂，生成物均为无毒无污染的常见物质，请写出尿素与NO反应的化学方程式__________，当有1mol尿素完全反应时，转移电子的数目为___________

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    根据题目要求回答下列问题：

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    （2）下列几种烃类物质：

    ① 正四面体烷的二氯取代产物有__________种；立方烷的二氯取代产物有__________种。

    ② 关于苯和环辛四烯的说法正确的是___________(填字母符号)。

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    B .都能与H2发生加成反应，等质量的苯和环辛四烯消耗H2的物质的量之比为3:4

    C .都是碳碳单键和碳碳双键交替结构

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    ②准确量取溶液10.00mL，加入过量(NH4)2C2O4溶液，使Ca2＋完全转化成CaC2O4沉淀；

    ③过滤并洗净所得CaC2O4沉淀，用过量稀硫酸溶解，生成H2C2O4和CaSO4稀溶液；

    ④加入12.00mL0.0010mol·L－1的KMnO4溶液，使H2C2O4完全被氧化，离子方程式为：2MnO4-＋5H2C2O4＋6H＋=10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O；

    ⑤用0.0020mol·L-1(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定过量的KMnO4溶液，消耗(NH4)2Fe(SO4)2溶液20.00mL。

    （1）已知室温下CaC2O4的Ksp＝2.0×10－9，欲使步骤②中c(Ca2＋)≤1.0×10－5mol·L－1，应保持溶液中c(C2O42－)≥_____mol·L-1。

    （2）步骤⑤中有Mn2＋生成，发生反应的离子方程式为_____。

    （3）若步骤⑤滴定管在使用前未用标准(NH4)2Fe(SO4)2溶液洗涤，测得血液中Ca2+的含量将____(填“偏高”、“偏低”或“不变”)。

    （4）计算血样中Ca2＋的含量_____(写出计算过程)。

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