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    2．pH=1的无色澄清溶液，还含K+、Cu2+、Ba2+、SO42-、NO3-、I-、Cl-等离子中的两种或多种，忽略水电离出的H+和OH-，所有阴离子浓度均为0.1mol/L．进行如下实验：
    ①向100mL溶液加入Na2SO3后有气体产生，同时产生白色沉淀，继续滴加至不再产生沉淀．过滤，所得沉淀加盐酸不消失、洗涤、干燥、称得沉淀质量为1.165g．
    ②在①的滤液中加入AgNO3溶液，又有白色沉淀生成，再加硝酸沉淀不消失．
    回答下列问题：
    （1）在第①步反应生成气体的离子方程式为：2NO3-+3SO32-+2H+=3SO42-+2NO↑+H2O；在第②步反应中生成的白色沉淀是Ag2SO4（可能含AgCl）．
    （2）由以上实验，可判断原溶液中一定不含有的离子是Cu2+、SO42-、I-．
    （3）能否确认原溶液中有无Cl-？若能请说明理由，若不能请设计一个简单实验进一步确认．

    分析 pH=1的无色澄清溶液，显酸性，NO3-、I-发生氧化还原反应不能同时存在，Ba2+、SO42-结合生成沉淀不能同时存在，且一定不存在蓝色的Cu2+；
    ①向100mL溶液加入Na2SO3后有气体产生，同时产生白色沉淀，继续滴加至不再产生沉淀．过滤，所得沉淀加盐酸不消失、洗涤、干燥、称得沉淀质量为1.165g，可知白色沉淀为BaSO4，则一定含Ba2+、NO3-，原溶液中一定不含SO42-、I-．
    ②在①的滤液中加入AgNO3溶液，又有白色沉淀生成，再加硝酸沉淀不消失，由n（BaSO4）=$\frac{1.165g}{233g/mol}$=0.005mol，则n（Ba2+）=0.005mol，n（NO3-）=0.1L×0.1mol/L=0.1mol，②中白色沉淀应为硫酸银，可能含AgCl，所有阴离子浓度均为0.1mol/L，由电荷守恒可知，c（H+）+c（Ba2+）×2＞c（NO3-），则原溶液中还含有Cl-，不含K+，以此来解答．

    解答 解：pH=1的无色澄清溶液，显酸性，NO3-、I-发生氧化还原反应不能同时存在，Ba2+、SO42-结合生成沉淀不能同时存在，且一定不存在蓝色的Cu2+；
    ①向100mL溶液加入Na2SO3后有气体产生，同时产生白色沉淀，继续滴加至不再产生沉淀．过滤，所得沉淀加盐酸不消失、洗涤、干燥、称得沉淀质量为1.165g，可知白色沉淀为BaSO4，则一定含Ba2+、NO3-，原溶液中一定不含SO42-、I-．
    ②在①的滤液中加入AgNO3溶液，又有白色沉淀生成，再加硝酸沉淀不消失，由n（BaSO4）=$\frac{1.165g}{233g/mol}$=0.005mol，则n（Ba2+）=0.005mol，n（NO3-）=0.1L×0.1mol/L=0.1mol，②中白色沉淀应为硫酸银，可能含AgCl，所有阴离子浓度均为0.1mol/L，由电荷守恒可知，c（H+）+c（Ba2+）×2＞c（NO3-），则原溶液中还含有Cl-，
    （1）①步反应生成气体的离子方程式为2NO3-+3SO32-+2H+=3SO42-+2NO↑+H2O，0.1molNO3-反应生成0.15molSO42-，n（BaSO4）=0.005mol，则第②步反应中生成的白色沉淀是Ag2SO4（可能含AgCl），
    故答案为：2NO3-+3SO32-+2H+=3SO42-+2NO↑+H2O；Ag2SO4（可能含AgCl）；
    （2）由上述分析可知，判断原溶液中一定不含有的离子是Cu2+、SO42-、I-，故答案为：Cu2+、SO42-、I-；
    （3）由上述分析可知，c（H+）+c（Ba2+）×2＞c（NO3-），能确定含Cl-，答：由电荷守恒可知含有Cl-．

    点评 本题考查无机物的推断，为高频考点，把握物质的性质、发生的反应及离子检验等为解答的关键，侧重分析与应用能力的能力，注意①中发生的氧化还原反应及离子共存、电荷守恒的应用，注意推断中易忽略氢离子，题目难度中等．

    练习册系列答案
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    （3）在碘水中加入B振荡静置后的现象溶液分层，下层无色，上层紫红色．
    （4）B与浓硫酸与浓硝酸在50-60℃反应的化学反应方程式，反应类型取代反应．
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