Question

【题目】(2015·上海）局部麻醉药普鲁卡因E（结构简式为）的三条合成路线如下图所示（部分反应试剂和条件已省略）：
（1）比A多一个碳原子，且一溴代物只有3种的A的同系物的名称是 。
（2）写出反应试剂和反应条件。反应① ；③
（3）设计反应②的目的是 。
（4）B的结构简式为 ；C的名称是 。
（5）写出一种满足下列条件的D的同分异构体的结构简式。
①芳香族化合物 ②能发生水解反应 ③有3种不同化学环境的氢原子
1 mol该物质与NaOH溶液共热最多消耗 mol NaOH。
（6）普鲁卡因的三条合成路线中，第一条合成路线与第二条、第三条相比不太理想，理由是 。

Answer 1

【答案】
（1）邻二甲苯。
（2）浓HNO3/H2SO4；加热；；酸性KMnO4溶液，加热；
（3）保护氨基，使之在后续的氧化反应中不被氧化。
（4）；对氨基苯甲酸。
（5）
（6）合成路线较长，导致总产率较低。
【解析】A是甲苯 ， 比A多一个碳原子的同系物，其溴代物中溴原子可以在苯环上，也可以在侧链上。一溴代物只有3种的A的同系物只有邻二甲苯。
甲苯与浓硝酸、浓硫酸混合加热，发生甲基对位的取代反应，产生对硝基甲苯 ， 对硝基甲苯与酸性KMnO4溶液反应，甲基被氧化变为羧基，产生。
—NH2有强的还原性，容易被氧化变为—NO2，设计反应②的目的是保护—NH2，防止在甲基被氧化为羧基时，氨基也被氧化。
与酸性KMnO4溶液发生反应，甲基被氧化变为羧基，得到B，B的结构简式为。
B发生水解反应，断开肽键，亚氨基上结合H原子形成氨基，产生C，结构简式是；名称为对氨基苯甲酸。
D的分子式是C9H9NO4，它的同分异构体中，①芳香族化合物，说明含有苯环；②能发生水解反应，说明含有酯基；③有3种不同环境的氢原子，说明分子中含有三种不同位置的H原子，则其同分异构体是：也可能是。
普鲁卡因的三条合成路线中，第一条合成路线与第二条、第三条相比不太理想，理由是B发生水解反应是在碱性环境中进行，这时羧基与碱发生反应产生羧酸的盐，若再酸化，氨基又发生反应。