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【题目】能源是人类共同关注的重要问题。页岩气是从页岩层中开采出来的一种非常重要的天然气资源,页岩气的主要成分是甲烷,是公认的洁净能源。

(1)页岩气不仅能用作燃料,还可用于生产合成气(CO和H2)。CH4与H2O(g)通入聚焦太阳能反应器,发生反应 CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g)△H1

已知:①CH4、H2、CO 的燃烧热(△H)分别为-a kJmol-1、-b kJmol-1、-c kJmol-1

②H2O (l) =H2O(g); △H=+dkJmol-1

则△H1= ___________(用含字母a、b、c、d的代数式表示)kJmol-1

(2)用合成气生成甲醇的反应为:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) △H2,在10L恒容密闭容器中按物质的量之比1∶2充入CO和H2,测得CO的平衡转化率与温度和压强的关系如下图所示,200℃时n(H2)随时间的变化如下表所示:

t/min

0

1

3

5

n(H2)/mol

8.0

5.4

4.0

4.0

①△H2_________ (填“>”“<”或“ = ”)0。

②下列说法正确的是____________ (填标号)。

a.温度越高,该反应的平衡常数越大 b.达平衡后再充入稀有气体,CO的转化率提高

c.容器内气体压强不再变化时,反应达到最大限度 d.图中压强p1<p2

③200℃时,该反应的平衡常数K =_______

(3)甲烷、氧气和KOH溶液可组成燃料电池。标准状况下通入5.6 L甲烷,测得电路中转移1.2 mol电子,则甲烷的利用率为_________

(4)有人设计将两根 Pt 丝作电极插入 KOH 溶液中,然后向两极上分别通入乙醇和氧气而 构成燃料电池。则此燃料电池工作时,其电极反应式为:

负极:_____________

正极:_____________

【答案】-a+3b+c–d<cd6.2560%C2H5OH+16OH--12e-=2CO32-+11H2OO2+4e-+2H2O=4OH-

【解析】

(1) CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g)H1,已知:①CH4、H2、CO 的燃烧热(H)分别为-a kJmol-1、-b kJmol-1、-c kJmol-1H2O (l) =H2O(g); H=+dkJmol-1,由盖斯定律可知H1=-a+3b+c–d kJmol-1,故答案为:-a+3b+c–d;

(2)①由图示可知在恒压条件下,随着温度的升高CO的转化率降低,说明升高温度平衡逆向移动,即正反应为放热反应,H2<0,故答案为:<;

a、正方向为放热反应,升高温度平衡逆向移动,平衡常数减小,故a错误;b.达平衡后再充入稀有气体,压强增大,但平衡不移动,CO的转化率不变,故b错误;c.CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g),达到平衡前气体总物质的量在不断变化,当容器内气体压强不再变化时,说明混合气体的总物质的量不再改变,反应达到平衡,即反应达到最大限度,故c正确;d.、由图示可知,在恒温恒容的条件下,增大压强,平衡向正方向移动,CO的转化率增大,即图中压强p1<p2,故d正确;故答案为:cd;

③由图表可知,3min后反应达到平衡状态

CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)

起始浓度(mol·L1) 0.4 0.8 0

变化浓度(mol·L1) 0.2 0.4 0.2

起始浓度(mol·L1) 0.2 0.4 0.2

200℃时,200℃时平衡常数K=c(CH3OH)/(c(CO)×c2(H2))=0.2/(0.2×0.42)=6.25;故答案为:6.25;

(3)甲烷、氧气和KOH溶液可组成燃料电池,CH4完全氧化后的产物为K2CO3,1mol甲烷完全燃烧转移电子的物质的量为[4-(-4)]mol=8mol。测得电路中转移1.2 mol电子可知参加反应的甲烷为1.2mol/8mol ×1mol=0.15mol,标准状况下通入5.6 L甲烷的物质的量为5.6L/22.4L·mol1=0.25mol,甲烷的利用率为0.15mol/0.25mol ×100%=60%,故答案为:60%;

(4)在燃料电池的负极发生氧化反应,通入的是乙醇,电极反应式为:C2H5OH+16OH--12e-=2CO32-+11H2O;正极发生还原反应,通入的是氧气,电极反应式为:O2+4e-+2H2O=4OH-,故答案为:C2H5OH+16OH--12e-=2CO32-+11H2O、O2+4e-+2H2O=4OH-

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A. 表示不同压强对可逆反应2A(g)+2B(g)3C(g)+D(s)的影响

B. 表示向10ml0.1mol·L-1Na2CO3NaHCO3两种溶液中分别滴加0.lnol·L-1HCl溶液时,CO2的体积随盐酸体积的变化,则b表示的是NaHCO3溶液

C. 表示体积和pH均相同的HCl、CH3COOH两种溶液中,分别加入足量的锌,产生H2的体积随时间的变化,则a表示的是HCl溶液

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容器

温度/(℃)

起始物质的量(mol)

平衡物质的量(mol)

NO

CO

N2

CO2

N2

CO2

I

400

0.2

0.2

0

0

0.12

II

400

0.4

0.4

0

0

III

300

0

0

0.1

0.2

0.075

下列说法正确是

A. 容器I中达到平衡所需时间2s,则v(N2)=0.06 molL-1·s-1

B. 该反应的ΔS<0、ΔH<0

C. 达到平衡时,体系中c(CO)关系:c(CO,容器II)>2c(CO,容器I)

D. 若起始时向I中充入NO、CO、N2、CO2各0.1mol,开始时V>V

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