Question

【题目】某抗肿瘤药物的有效成分为E，其一种合成路线如图：

回答下列问题：

(1)质谱图显示有机物A的最大质荷比为___。

(2)E分子中官能团的名称是___；A→B的反应类型包括中和反应和___。

(3)常温下，E不能与下列试剂反应的是___(填字母)。

a.H2 b.FeCl3溶液 c.溴水 d.NaHCO3

(4)在冰水浴条件下，E与乙酸酐[(CH3CO)2O]反应生成一种香料M，1个M分子中含2个酯基。由E合成M的化学方程式为___。

(5)T是C的同系物，T的相对分子质量比C多28，则T的同分异构体中，满足下列条件的同分异构体有___种(不考虑立体异构)。

①属于芳香族化合物②既能发生水解反应又能发生银镜反应

其中核磁共振氢谱有4组峰且峰面积之比为1：1：2：6的T的所有可能结构为___。

(6)已知：RBrRMgBr。设计由环己烯和乙醛制备化合物的合成路线___(无机试剂和某些有机试剂任选)。

Answer 1

【答案】94 碳碳双键，羟基 加成反应 ad +2+2CH3COOH 14 、

【解析】

根据流程图，物质结构转化关系以及分子式，A与氢氧化钠溶液发生酸碱中和反应，同时与HCHO发生加成反应生成B，B的结构简式为，B在铜作催化剂被氧气氧化后进行酸化生成C，结合C的分子式，C的结构简式为，C与在醛基上发生加成反应生成D，D发生水解生成E，据此分析解答。

(1)质荷比是指带电离子的质量与所带电荷之比值，质谱分析中，最大质荷比的分子峰就是原始分子对应的相对分子质量，则质谱图显示有机物A的最大质荷比为A的相对分子质量即为94。

(2)根据E的结构简式，分子中官能团的名称是碳碳双键和羟基；A→B 为A与氢氧化钠溶液发生酸碱中和反应，同时与HCHO发生加成反应生成B；

(3)E的分子结构中含有碳碳双键、酚羟基和醇羟基；

a．E的分子结构中含有碳碳双键与苯环，在一定条件下可与氢气发生加成，在常温下不反应，故a符合题意；

b．E的分子结构中含有酚羟基，常温下可与FeCl3溶液发生显色反应，故b不符合题意；

c．E的分子结构中含有碳碳双键，常温下可以与溴水发生加成反应，故c不符合题意；

d．E的分子结构中含有酚羟基，具有弱酸性，可以与碱反应，但酸性比碳酸弱，不能与NaHCO3反应，故d符合题意；

故答案选ad；

(4)在冰水浴条件下，E与乙酸酐[(CH3CO)2O]反应生成一种香料M，1个M分子中含2个酯基。由E合成M的化学方程式为+2+2CH3COOH；

(5)C的结构简式为，T是C的同系物，T的相对分子质量比C多28，即T的分子结构中比C多两个-CH2-原子团，属于芳香族化合物，说明结构中含有苯环，既能发生水解反应又能发生银镜反应说明结构中含有-OOCH结构，若苯环上有一个取代基，则结构为与-CH2CH2OOCH或与-CH(CH3)OOCH两种结构，若苯环上有两个取代基，则结构为与-CH2CH3、-OOCH或与-CH3、- CH2OOCH分别以邻间对三种位置关系结合，共有6种结构，若苯环上有三个取代基，则结构为与两个-CH3、-OOCH结合，(两个甲基在苯环上处于邻位，-OOCH有2种位置；两个甲基在苯环上处于间位，-OOCH有3种位置；两个甲基在苯环上处于对位，-OOCH有1种位置)共有6种结构，则一共有14种同分异构体；其中核磁共振氢谱有4组峰且峰面积之比为1：1：2：6的T的所有可能结构为、；

(6)已知：RBrRMgBr。由环己烯和乙醛制备化合物，可由环己烯与溴化氢在催化剂作用下发生加成反应生成，与Mg在乙醚作用下发生已知信息的转化生成，与CH3CHO发生加成反应生成，最后发生水解，得到目标产物，合成路线为：。