Question

6．一定条件下进行反应：COCl₂（g）?Cl₂（g）+CO（g），向2.0L恒容密闭容器中充入1.0mol COCl₂（g），经过一段时间后达到平衡．反应过程中测得的有关数据见表：

t/s	0	2	4	6	8
n（Cl2）/mol	0	0.30	0.39	0.40	0.40

下列说法正确的是（

• A． 保持其他条件不变，升高温度，平衡时c（Cl₂）=0.22 mol•L^-1，则反应的△H＜0
• B． 若在2 L恒容绝热（与外界无热量交换）密闭容器中进行该反应，化学平衡常数改变
• C． 保持其他条件不变，起始向容器中充入1.2 molCOCl₂、0.60 molCl₂和0.60 molCO，
  反应达到平衡前的速率：v（正）＞v（逆）
• D． 保持其他条件不变，起始向容器中充入1.0 molCl₂和0.8 molCO，达到平衡时，Cl₂的转化率小于60%

Answer 1

分析 A．由表中数据可知，平衡时n（Cl₂）=0.4mol，保持其他条件不变，升高温度，新平衡时c（Cl₂）=0.22 mol/L，则n′（Cl₂）=0.44mol＞0.4mol，说明升高温度平衡正向移动，正反应为吸热反应；
B．若在2 L恒容绝热（与外界无热量交换），随反应进行温度升高，平衡时受温度影响，温度变化，平衡常数变化；
C．根据K=$\frac{c（C{l}_{2}）×c（CO）}{c（COC{l}_{2}）}$计算平衡常数，计算浓度商Qc，若Qc=K，处于平衡状态，若Qc＜K，反应向正反应进行，若Qc＞K，反应向逆反应进行；
D．起始时通入1.0 molCl₂和1.0 molCO到达的平衡与原平衡为完全等效平衡，平衡时氯气为0.4mol，开始通入1.0 molCl₂和0.8 molCO等效为上述平衡基础上移走0.2 mol CO，平衡向生成氯气的方向移动，则平衡时氯气的物质的量大于0.4mol．

解答 解：A．由表中数据可知，平衡时n（Cl₂）=0.4mol，保持其他条件不变，升高温度，新平衡时c（Cl₂）=0.22 mol/L，则n′（Cl₂）=0.22mol/L×2L=0.44mol＞0.4mol，说明升高温度平衡正向移动，正反应为吸热反应，则反应的△H＜0，故A正确；
B．若在2 L恒容绝热（与外界无热量交换），随反应进行温度升高，正向进行程度减小，平衡常数减小，故B正确；
C．由表中数据可知，平衡时n（Cl₂）=0.4mol，则：
             COCl₂（g）?Cl₂（g）+CO（g）
开始（mol/L）：0.5        0       0
变化（mol/L）：0.2       0.2     0.2
平衡（mol/L）：0.3       0.2     0.2
所以平衡常数K=$\frac{0.2×0.2}{0.3}$=0.133，
保持其他条件不变，起始向容器中充入1.2 molCOCl₂、0.60 molCl₂和0.60 molCO，起始时COCl₂的浓度为0.6mol/L、Cl₂的浓度为0.3mol/L、CO的浓度为0.3mol/L，浓度商Qc=$\frac{0.3×0.3}{0.6}$=0.15＞K=0.133，说明反应向逆反应方向进行，反应达平衡前v（正）＜v（逆），故C错误；
D．起始时通入1.0 molCl₂和1.0 molCO到达的平衡与原平衡为完全等效平衡，平衡时氯气为0.4mol，开始通入1.0 molCl₂和0.8 molCO等效为上述平衡基础上移走0.2 mol CO，平衡向生成氯气的方向移动，则平衡时氯气的物质的量大于0.4mol，转化的氯气小于1mol-0.4mol=0.6mol，故达到平衡时Cl₂的转化率小于60%，故D正确，
故选：ABD．

点评 本题考查化学平衡计算与影响因素、平衡常数计算与应用、等效平衡等，难度中等，注意D中使用等效平衡思想分析，使问题简单化，也可以根据平衡常数计算，但比较麻烦．