Question

氯酸镁[Mg（ClO₃）₂]常用作催熟剂、除草剂等，实验室制备少量Mg（ClO₃）₂?6H₂O的流程如图1：

已知：
①卤块主要成分为MgCl₂?6H₂O，含有MgSO₄、FeCl₂等杂质；
②几种化合物的溶解度（S）随温度（T）变化曲线如图2．
（1）加MgO后过滤所得滤渣的主要成分为

 

．
（2）加入BaCl₂的目的是除去SO₄^2-，如何检验SO₄^2-已沉淀完全

 

．
（3）加入NaClO₃饱和溶液会发生如下反应：MgCl₂+2NaClO₃→Mg（ClO₃）₂+2NaCl↓，请利用该反应，结合图1，制取Mg（ClO₃）₂?6H₂O的实验步骤依次为：
①取样，加入NaClO₃饱和溶液充分反应；
②

 

；
③

 

；
④

 

；
⑤过滤、洗涤，获得Mg（ClO₃）₂?6H₂O晶体．
产品中Mg（ClO₃）₂?6H₂O含量的测定：
步骤1：准确称量3.50g产品溶解定容成100mL溶液．
步骤2：取10mL于锥形瓶中，加入10mL稀硫酸和20mL 1.000mol/L的FeSO₄溶液，微热．
步骤3：冷却至室温，用0.100mol/L K₂Cr₂O₇溶液滴定至终点，此过程中反应的离子方程式为：Cr₂O₇^2-+6Fe²⁺+14H⁺→2Cr³⁺+6Fe³⁺+7H₂O．
步骤4：将步骤2、3重复两次，平均消耗K₂Cr₂O₇溶液15.00mL．
（4）上述产品测定中需要检查是否漏液的仪器有

 

．步骤3中若滴定前不用标准液润洗滴定管，会导致最终结果偏

 

．（填“大”或“小”）．
（5）产品中Mg（ClO₃）₂?6H₂O的质量分数为

 

．（计算结果保留两位小数）

Answer 1

考点：制备实验方案的设计,镁、铝的重要化合物

专题：几种重要的金属及其化合物

分析：卤块的成分有MgCl₂?6H₂O、MgSO₄、FeCl₂，加入双氧水之后，亚铁离子可以被氧化为三价铁离子，再向混合物中加入氯化钡溶液，可以将硫酸根离子转化为硫酸钡沉淀，加入氧化镁，调节pH=4，可以促进铁离子的水解，将铁离子转化为氢氧化铁而除去，过滤，得到的滤液是氯化镁，可以根据溶解度受温度的影响情况来获得要制取的物质．
（1）根据加氧化镁后溶液的pH为4，可以沉淀的离子来回答；
（2）根据钡离子可以和硫酸根离子之间反应生成白色不溶于硝酸的白色沉淀来回答；
（3）根据物质的溶解度大小，溶液获得晶体的方法：蒸发结晶、过滤、冷却结晶；
（4）带有旋塞、活塞等部件的仪器使用之前必须查漏，滴定前要用标准液润洗滴定管，否则会将标准液稀释；
（5）氯酸根离子具有氧化性，可以将亚铁离子氧化为正三价；根据化学反应得出各物质之间的关系式，计算百分含量．

解答： 解：卤块的成分有MgCl₂?6H₂O、MgSO₄、FeCl₂，加入双氧水之后，亚铁离子可以被氧化为三价铁离子，再向混合物中加入氯化钡溶液，可以将硫酸根离子转化为硫酸钡沉淀，加入氧化镁，调节pH=4，可以促进铁离子的水解，将铁离子转化为氢氧化铁而除去，过滤，得到的滤液是氯化镁，可以根据溶解度受温度的影响情况来获得要制取的物质．
（1））调节溶液的pH为4，此时铁离子形成了沉淀氢氧化铁，钡离子已经和硫酸根离子只碱反应生成了硫酸钡沉淀，故答案为：BaSO₄和Fe（OH）₃；
（2）检验硫酸根离子是否除净的方法：静置，取上层清液加入BaCl₂，若无白色沉淀，则SO₄^2-沉淀完全，故答案为：静置，取上层清液加入BaCl₂，若无白色沉淀，则SO₄^2-沉淀完全；
（3）根据物质的溶解度大小，溶液获得晶体的方法：蒸发结晶、过滤、冷却结晶，故答案为：蒸发结晶；趁热过滤；冷却结晶；
（4）带有旋塞、活塞等部件的仪器容量瓶、滴定管使用之前必须查漏，并且滴定前要用标准液润洗滴定管，否则会将标准液稀释，实验计算的剩余亚铁离子的物质的量结果会偏高，则反应掉的会偏小，Mg（ClO₃）₂?6H₂O的含量测定结果偏小，故答案为：容量瓶、滴定管；小；
（5）氯酸根离子具有氧化性，可以将亚铁离子氧化为正三价，化学方程式为：ClO₃^-+6Fe²⁺+6H⁺=6Fe³⁺+Cl^-+3H₂O，根据化学方程式：ClO₃^-+6Fe²⁺+6H⁺=6Fe³⁺+Cl^-+3H₂O以及Cr₂O₇^2-+6Fe²⁺+14H⁺═2Cr³⁺+6Fe³⁺+7H₂O，可以得出：
ClO₃^-～6Fe²⁺，Cr₂O₇^2-～6Fe²⁺，用0.100mol?L^-1 K₂Cr₂O₇溶液滴定至终点过程可以得出剩余的亚铁离子的物质的量为：0.100mol?L^-1×0.015L×6=0.009mol，和氯酸根离子反应的亚铁离子的物质的量为：20×10^-3L×1.000mol?L^-1-0.009mol=0.011mol，
氯酸根离子的物质的量为：

1

6

×0.011mol，产品中Mg（ClO₃）₂?6H₂O的质量分数：（

1

12

×0.011×299g/mol）×10×

1

3.5

×100%=78.31%．
故答案为：78.31%．

点评：本题考查对常见金属元素及其化合物主要性质的掌握，以及对离子反应实质的认识；同时考查应用基础知识解决简单化学问题的能力以及对图表的观察、分析能力，物质溶解度概念的应用，晶体析出的方法，杂质离子的除杂原则和试剂选择，题目难度中等．