Question

【题目】香料G的一种合成工艺如图所示。

已知：ⅰ.A的分子式为C5H8O，其核磁共振氢谱显示有两组峰，其峰面积之比为1∶1；ⅱ.CH3CH2CH=CH2CH3CHBrCH=CH2；

CH3CHO+ CH3CHO ；

CH3CH=CHCHO+H2O。请回答下列问题：

（1）G中含氧官能团的名称为_______，B生成C的反应类型为_______。

（2）A的结构简式为______。

（3）写出D→E的化学方程式：__________。

（4）有学生建议，将M→N的转化用KMnO4(H＋)代替O2，老师认为不合理，原因是_________。

（5）F是比M多一个碳原子的同系物，满足下列条件的F的同分异构体有_____种（不考虑立体异构），其中核磁共振氢谱显示5组峰的结构简式为_____。

①能发生银镜反应②能与溴的四氯化碳溶液发生加成反应③苯环上有2个取代基

（6）以2丙醇和NBS试剂为原料制备甘油(丙三醇)，请设计合成路线(其他无机原料任选)____。请用以下方式表示：

Answer 1

【答案】酯基 消去反应 KMnO4(H+)在氧化醛基的同时，还可以氧化碳碳双键 18 、 CH2=CHCH3 CH2=CHCH3CH2=CHCH2BrCH2BrCHBrCH2BrCH2(OH)CH(OH)CH2OH。

【解析】

由G的结构逆推可知E、N分别为、中的一种，A的分子式为C5H8O，它有两种不同环境的氢原子，与氢气发生加成反应生成B，B转化生成C，而C与NBS反应得到D，D发生卤代烃水解反应得到E，故E属于醇，则E为，N为；逆推可知M为，L为、K为；D为、C为，核磁共振氢谱显示A有两种峰，其强度之比为1：1，与氢气发生加成反应生成B，B在浓硫酸条件下反应得到，可推知A为，B为。

(1)G的含氧官能团为酯基；B生成C的反应为羟基的消去反应；

(2)根据分析可知A为；

(3)D生成E的过程为卤代烃的水解，方程式为：；

(4)KMnO4(H+)氧化性较强，在氧化醛基的同时，还可以氧化碳碳双键，故将M→N的转化用KMnO4(H+)代替O2不合理；

(5)M为，F是M的同系物，比M多一个碳原子且满足：

①能发生银镜反应，说明含有醛基，
②能与溴的四氯化碳溶液加成，说明含有碳碳双键；
③苯环上有2个取代基，
符合上述条件的同分异构体有：甲基在一侧的CH3-C6H5-CH=CHCHO，CH3-C6H5-C(CHO)=CH2两种，醛基在一侧的OHC-C6H5-CH=CHCH3，OHC-C6H5-CH2CH=CH2，OHC-C6H5-C(CH3)=CH2三种，碳碳双键在一侧的有：OHCCH2-C6H5-CH=CH2一种，每一种情况由有邻、间、对三种位置，共18种；

核磁共振氢谱显示5组峰，即有5种环境的氢原子，符合条件的为：、；

(6)可用逆推分析，制备甘油(丙三醇)可用CH2BrCHBrCH2Br发生取代生成，CH2=CHCH2Br与溴水加成可生成CH2BrCHBrCH2Br，根据题目提供信息可知CH2=CHCH3与NBS作用可生成CH2=CHCH2Br，CH3CH2(OH)CH3消去可生成CH2=CHCH3，所以合成路线为:CH2=CHCH3 CH2=CHCH3CH2=CHCH2BrCH2BrCHBrCH2BrCH2(OH)CH(OH)CH2OH。