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【题目】甲醇是一种可再生能源,具有广泛的开发和应用前景。工业上一般采用下列两种反应合成甲醇。反应Ⅰ:CO(g)+2H2(g) CH3OH(g) ΔH1

反应Ⅱ:CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g) ΔH2

下表所列数据是反应Ⅰ在不同温度下的化学平衡常数(K):

温度

250 ℃

300 ℃

350 ℃

K

2.0

0.27

0.012

(1)由表中数据判断ΔH1________(填“>”、“<”或“=”)0;反应CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g) ΔH3___________(用ΔH1和ΔH2表示)。

(2)若容器容积不变,则下列措施可提高反应Ⅰ中CO转化率的是________(填字母序号)

A.充入CO,使体系总压强增大 B.将CH3OH(g)从体系中分离

C.充入He,使体系总压强增大 D.使用高效催化剂

(3)保持恒温恒容条件对于反应Ⅱ:将10 mol CO2和30mol H2放入1 L的密闭容器中,充分反应后测得CO2的转化率为60%,则该反应的平衡常数为____________________。若维持条件不变向该容器中投入10 mol CO2、30mol H2、10 mol CH3OH(g)和 10mol H2O(g),判断平衡移动的方向是________(填“正向移动”、“逆向移动”或“不移动”)。

(4)反应Ⅰ的逆反应速率与时间的关系如图所示。由图可知,反应在t1t3t7时都达到了平衡,而t2t8时都改变了一种条件,试判断改变的条件:t2_______________________t8______________________________

【答案】 ΔH2-ΔH1 B 1/192 正向移动 升温或增大生成物的浓度 使用催化剂

【解析】

(1)由表中数据可知,随温度升高,平衡常数K减小,说明温度升高,平衡逆向进行,所以正向是放热反应,根据盖斯定律计算H3

(2)根据影响平衡移动的因素进行分析;

(3)根据三段式计算反应的平衡常数;

(4)t2时平衡逆向移动,改变的条件可以是升温或增大生成物的浓度;t8时平衡不移动,改变的条件是使用了催化剂

(1)由表中数据可知,随温度升高,平衡常数K减小,说明温度升高,平衡逆向进行,所以正向是放热反应,即H1<0;根据盖斯定律,CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) H3=H2-H1故答案为:<,ΔH2-ΔH1

(2)A.充入CO,使体系总压强增大,平衡向正反应移动,但CO的转化率降低,故A错误;

B.CH3OH(g)从体系中分离,平衡向正反应方向移动,CO转化率增大,故B正确;

C.充入He,使体系总压强增大,各物质的浓度不变,平衡不移动,CO转化率不变,故C错误;

D.使用高效催化剂,不能改变平衡,故D错误

故答案为:B。

(3)充分反应后测得CO2的转化率为60%,则参加反应的n(CO2)=10mol×60%=6mol,

CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)

开始(mol/L) 10 30 0 0

转化(mol/L) 6 18 6 6

平衡(mol/L) 4 12 6 6

反应Ⅱ的平衡常数K=c(CH3OH)c(H2O)c(CO2)c3(H2)=6×6/4×123=1/192;

若维持条件不变向该容器中投入10molCO2、30molH2、10molCH3OH(g)10molH2O(g),根据等效平衡理论,相当于增大压强,则化学平衡正向移动

故答案为:1/192,正向移动

(4)由于纵坐标只表示v,为了便于求解,在解题时可把v补上,t2时平衡逆向移动,改变的条件可以是升温或增大生成物的浓度;t8时平衡不移动,改变的条件是使用了催化剂故答案为:升温或增大生成物的浓度使用催化剂。

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