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【题目】甲醇即是重要的化工原料,又是新型汽车动力燃料。已知甲醇常温下为液态,其燃烧△H=-726.5KJ/mol。

(1)写出表示甲醇燃烧热的热化学方程式:

(2)甲醇脱氢制取甲醛的原理为CH3OH(g) HCHO(g)+H2(g),某科研小组在1L密闭容器中充入1molCH3OH,对该反应进行了一系列的研究,得到甲醇的平衡转化率随温度的变化曲线如图所示,回答下列问题:

①由图可知,该反应的△H 0(填“>”、“<”、“=”)。

②下列选项中,能说明该反应达到平衡状态的是

A.v(CH3OH)=v(HCHO)

B.H2浓度不再变化

C.混合气体平均相对分子质量不再变化

D.混合气体密度不变

③在t1K时,该反应的平衡常数为K ,此温度下,从反应开始到平衡所经过的时间为10s,则v(HCHO)为 mol/(L·s),向此容器中再通入1.1molCH3OH和1.1molH2,则平衡向 移动(填“向左”、“向右”、“不”)

④600K时,Y点甲醇的v(正) v(逆) (填“>”、“<”、“=”),理由是

(3)某甲醇燃料电池(简称DMFC),该电池由于结构简单,能量转化率高,对环境无污染,可作为常规能源的替代品而越来越受到关注。DMFC工作原理如图所示:

①负极的电极反应式为

②若质子交换膜左右两侧的溶液均为1L2mol/LH2SO4溶液,当电池中有1mol电子转移时,左右两侧溶液的质量之差为 g(忽略气体的溶解,假设反应完全耗尽)

【答案】

(1)CH3OH(I)+3/2O2(g)=CO2(g)+2H2O(I) △H=-726.5kJ·mol-1

(2)①>;②bc;③8.1;0.09;向右;④<;Y点甲醇的转化率大于X点,反应应向逆反应方向进行;

(3)①CH3OH-6e-+H2O=CO2+6H+;②12;

【解析】

试题分析: (1)根据题意,甲醇燃烧热的热化学方程式为CH3OH(I)+3/2O2(g)=CO2(g)+2H2O(I) △H=-726.5kJ·mol-1,故答案为:CH3OH(I)+3/2O2(g)=CO2(g)+2H2O(I) △H=-726.5kJ·mol-1

(2)①由图可知,温度越高,平衡时甲醇的转化率越大,说明升高温度平衡向正反应方向移动,则正反应为吸热反应,则△H>0,故答案为:>;

②a.没有指明正、逆速率,若均为正反应反应速率,二者反应速率始终相等,故a错误;b.随反应进行氢气的浓度增大,当H2的浓度不再变化时,说明到达平衡,故b正确;c.混合气体的总质量不变,随反应进行总物质的量增大,故随反应进行平均相对分子质量减小,当平均相对分子质量不再变化时,说明到达平衡,故c正确;d.混合气体总质量不变,容器体积不变,混合气体的密度始终不变,不能说明到达平衡,故d错误,故答案为:bc;

③由图可知,T1K时甲醇的转化率为0.9,则参加反应甲醇的物质的量为0.9mol,容器体积为1L,则甲醇的起始浓度为1mol/L,浓度变化量为0.9mol/L,则:

CH3OH(g) HCHO(g)+H2(g)

开始(mol):1 0 0

转化(mol):0.9 0.9 0.9

平衡(mol):0.1 0.9 0.9

故T1K时,平衡常数K===8.1,此温度下,从反应开始到平衡所经过的时间为10s,则v(HCHO)==0.09mol/(L.s),达到平衡后若再向此容器中再通入1.1molCH3OH和1.1molH2,此时的浓度商Qc==1.5<K=8.1,平衡向正反应方向进行,故答案为:8.1;0.09;正反应方向;Qc==1.5<K=8.1;

④由图可知,Y点的转化率高于相同温度下平衡点X的转化率,故Y点反应向逆反应方向移动,则v()<v(),故答案为:<;Y点的转化率高于相同温度下平衡点X的转化率,故Y点反应向逆反应方向移动;

(3) ①根据图知,交换膜是质子交换膜,则电解质溶液呈酸性,根据氢离子移动方向知,通入a的电极为负极、通入b的电极为正极,负极上甲醇失去电子发生氧化反应,负极反应式为 CH3OH-6e-+H2O=CO2+6H+,正极上氧气得电子发生还原反应,电极反应式为O2+4e-+4H+=2H2O,故答案为:CH3OH-6e-+H2O=CO2+6H+

②负极反应式为 2CH3OH-12e-+2H2O=2CO2+12H+,正极反应式为3O2+12e-+12H+=6H2O,当电池中有12mol电子转移时,负极生成的12mol电子移向正极,负极溶液质量36g水,正极通入的3mol氧气与负极转移过来的12mol电子生成6mol水,质量增加108g,左右两侧溶液的质量之差为144g,因此当电池中有1mol电子转移时,左右两侧溶液的质量之差为12g,故答案为:12。

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