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【题目】电镀厂曾采用有氰电镀工艺,处理有氰电镀的废水时,可在催化剂TiO2作用下,先用NaClOCN-离子氧化成CNO-,在酸性条件下CNO-继续被NaClO氧化成N2CO2。环保工作人员在密闭系统中用下图装置进行实验,以证明处理方法的有效性,并通过测定二氧化碳的量确定CN-被处理的百分率。

将浓缩后含CN-离子的污水与过量NaClO溶液的混合液共200 mL(其中CN-的浓度为0.05 molL-1倒入甲中,塞上橡皮塞,一段时间后,打开橡皮塞和活塞,使溶液全部放入乙中,关闭活塞。回答下列问题:

(1)甲中反应的离子方程式为________________________,乙中反应的离子方程式为________________________

(2)乙中生成的气体除N2CO2外,还有HCl及副产物Cl2等。丙中加入的除杂试剂是饱和食盐水,其作用是_____________________,丁在实验中的作用是______________,装有碱石灰的干燥管的作用是______________________________

(3)戊中盛有含Ca(OH)20.02mol的石灰水,若实验中戊中共生成0.82 g沉淀,则该实验中测得CN-被处理的百分率等于__________。该测得值与工业实际处理的百分率相比总是偏低,简要说明可能原因之一_______________________

【答案】 CN-+ClO-=CNO-+Cl- 2CNO-+2H++3 CNO-=N2↑+2CO2↑+3Cl-+H2O 除去HCl气体 去除Cl2 防止空气中CO2进入戊中影响测定准确度 82% ①装置乙、丙、丁中可能滞留有CO2;②CO2产生的速度较快未与戊中的澄清石灰水充分反应;③Cl2HCl在丙、丁中未吸收完全(答出其一即可)。

【解析】本题考查氧化还原反应方程式的书写、物质除杂和提纯、化学计算等,(1)根据信息,甲:在TiO2催化剂作用下,NaClO将CN氧化成CNO,ClO+CN→CNO+Cl,CN中N显-3价,C显+2价,CNO中氧显-2价,N显-3价,C显+4价,因此有ClO中Cl化合价由+1价→-1价,化合价降低2价,CN中C化合价由+2价→+4价,化合价升高2价,然后根据原子守恒配平其他,CN+ClO=CNO+Cl ;根据信息酸性条件下,CNO被ClO氧化成N2和CO2,离子反应方程式为:2CNO+2H+3 CNO=N2↑+2CO2↑+3Cl+H2O ;(2)利用HCl易溶于水,因此饱和食盐水的作用是除去HCl气体,丁的作用是除去Cl2;实验的目的是测定CO2的量确定CN被处理的百分率,空气中有CO2,因此碱石灰的作用是防止空气中CO2进入戊中,避免影响测定的准确性;(3)戊中沉淀是CaCO3,根据碳元素守恒,n(CN)=n(CaCO3)=0.82/100mol=8.2×10-3mol,被处理的百分率是8.2×10-3/(200×10-3×0.05)×100%=82%,①装置乙、丙、丁中可能滞留有CO2;②CO2产生的速度较快未与戊中的澄清石灰水充分反应;③Cl2、HCl在丙、丁中未吸收完全。

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t/min

0

2

4

6

8

……

16

18

n(X)/mol

1.600

1.200

1.100

1.075

……

……

1.000

1.000

请完成下列各题:

(1)4~6min时间段内Z的平均反应速率为 ;

(2)此温度下该反应的平衡常数K= ;若升高温度, K减小,则正反应 (填“吸热”或“放热”)反应

(3)若改变反应条件, Z的体积分数w(Z)的变化如图,曲线(Ⅰ)所示的条件可能是 (填入下列条件的序号)

①恒容条件下,升高温度;

②恒容条件下,降低温度;

③恒温条件下,缩小反应容器体积;

④恒温条件下,扩大反应容器体积;

⑤恒温恒容条件下,加入适当催化剂。

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