Question

下列各项不正确的是（　　）

• A、等物质的量浓度的下列溶液中①NH₄Al（SO₄）₂ ②NH₄Cl③CH₃COONH₄④NH₃?H₂O，c（NH₄⁺）由大到小的顺序是①＞②＞③＞④
• B、室温下，向0.01mol/LNH₄HSO₄溶液中滴加NaOH溶液至中性：c（Na⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（OH^-）=c（H⁺）
• C、25℃时，0.1mol/LCH₃COOH溶液V₁ mL和0.1mol/L NaOH溶液V₂mL混合，若V₁＞V₂，则混合溶液的pH一定小于7
• D、对于反应N₂H₄（l）=N₂（g）+2H₂（g）△H=-50.6kJ/mol，在任何温度下都能自发进行

Answer 1

考点：盐类水解的应用,反应热和焓变

专题：

分析：A、NH₃?H₂O是弱电解质，电离的程度是很微弱，其余的都是盐，完全电离，因此④中铵根浓度最小，②中氯化铵溶液中铵根离子水解，①中除了存在铵根离子的水解平衡外，还存在铝离子的水解，水解显酸性，多铵根离子水解起到抑制作用，使铵根离子浓度增大，①＞②，在③中除了铵根离子水解外还存在醋酸根离子水解二者水解相互促进，铵根离子消耗多一些②＞③；
B、室温下向0.01mol/L  NH₄HSO₄溶液中滴加NaOH溶液至中性，发生反应NH₄HSO₄+NaOH=NaNH₄SO₄+H₂O，若恰好发生反应则由于铵根离子的水解溶液显酸性，所以氢氧化钠溶液稍微过量；
C、25℃时，0.1mol/LCH₃COOH溶液V₁ mL和0.1mol/L NaOH溶液V₂mL混合，若V₁=V₂，恰好反应，则由于醋酸是弱酸，得到的盐是强碱弱酸盐，盐电离产生的醋酸根离子水解消耗水电离产生的氢离子使溶液显碱性，若醋酸稍微过量一些，V₁＞V₂，可以抑制醋酸根离子水解使其水解程度小，若酸的电离作用等于盐的水解程度，则PH=7，若酸的电离作用大于盐的水解程度，则PH＜7，若酸的电离作用小于盐的水解程度则PH＞7，因此V₁＞V₂，混合溶液的PH不一定小于7；
D、由于反应是熵变中增大的放热反应△H-T△S＜0，所以反应任何温度下都能自发进行．

解答： 解：A、NH₃?H₂O是弱电解质，电离的程度是很微弱，其余的都是盐，完全电离，因此④中铵根浓度最小，②中氯化铵溶液中铵根离子水解，①中除了存在铵根离子的水解平衡外，还存在铝离子的水解，水解显酸性，多铵根离子水解起到抑制作用，使铵根离子浓度增大，①＞②，在③中除了铵根离子水解外还存在醋酸根离子水解二者水解相互促进，铵根离子消耗多一些②＞③，所以铵根离子浓度大小为①＞②＞③＞④，故A正确；
B、室温下向0.01mol/L  NH₄HSO₄溶液中滴加NaOH溶液至中性，发生反应NH₄HSO₄+NaOH=NaNH₄SO₄+H₂O，若恰好发生反应则由于铵根离子的水解溶液显酸性，所以氢氧化钠溶液稍微过量，离子浓度大小为：c（Na⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（OH^-）=c（H⁺），故B正确；
C、25℃时，0.1mol/LCH₃COOH溶液V₁ mL和0.1mol/L NaOH溶液V₂mL混合，若V₁=V₂，恰好反应，则由于醋酸是弱酸，得到的盐是强碱弱酸盐，盐电离产生的醋酸根离子水解消耗水电离产生的氢离子使溶液显碱性，若醋酸稍微过量一些，V₁＞V₂，可以抑制醋酸根离子水解使其水解程度小，若酸的电离作用等于盐的水解程度，则PH=7，若酸的电离作用大于盐的水解程度，则PH＜7，若酸的电离作用小于盐的水解程度则PH＞7，因此V₁＞V₂，混合溶液的PH不一定小于7，故C错误；
D、由于反应是熵变中增大的放热反应，△H-T△S＜0，所以反应任何温度下都能自发进行，对于反应N₂H₄（l）=N₂（g）+2H₂（g）△H=-50.6kJ/mol，在任何温度下都能自发进行，故D正确；
故选C．

点评：本题考查了盐类水解的分析应用，电解质溶液中离子浓度大小分析判断，酸碱反应的定量关系，反应自发进行的应用，掌握基础是关键，题目难度中等．