Question

8．兔耳草醛H是一种重要的香料，主要用于食品、化妆品等工业中．用有机物A为原料可以合成兔耳草醛H，其合成路线如图所示：
A$→_{AlCl_{3}}^{CH_{3}CH═CH_{2}}$B$→_{ZnCl_{2}}^{HCHO•HCl}$C$\stackrel{K_{2}Cr_{2}O_{7}-KOH溶液}{→}$D（枯茗醛）$→_{KOH}^{CH_{3}CH_{2}CHO}$E$→_{-H_{2}O}^{△}$F$\stackrel{①}{→}$G$\stackrel{②}{→}$H（兔耳草醛，相对分子质量190）
中间产物D是一种精细化工产品，可用作香料，能发生如下反应：
D+　 $\stackrel{H+}{→}$
已知：
Ⅰ．醛与二元醇（如乙二醇）可生成环状缩醛：
$\stackrel{H+}{→}$+H₂O
Ⅱ.2RCH₂CHO$\stackrel{KOH}{→}$$→_{-H_{2}O}^{△}$
Ⅲ． $\stackrel{K_{2}Cr_{2}O_{7}-KOH}{→}$
（1）D的结构简式为，E中含有的官能团名称为羟基、醛基．
（2）A分子中碳、氢的质量比为12：1，A的分子式为C₆H₆，B的结构简式为．
（3）反应①的反应类型加成反应，反应②的化学方程式为．
（4）兔耳草醛H中的含氧官能团易被氧化，生成化合物W，G与W可发生酯化反应，写出G与W反应的化学方程式．
（5）W与是否互为同分异构体否（填“是”或“否”），符合下列条件的的同分异构体有2种，写出其中一种的结构简式．
a．属于芳香族化合物且苯环上有五个取代基
b．核磁共振氢谱有四种类型氢原子的吸收峰
c.1mol该物质最多可消耗2molNaOH
d．能发生银镜反应．

Answer 1

分析 由反应结合反应信息Ⅰ，可知D的结构简式为；结合反应信息Ⅲ，逆推可得C为，B为，A为；由反应信息Ⅱ，顺推可得，E为、F为，H的相对分子质量为190，比F的相对分子质量大2，故组成上比F多2个H原子，应是F中C=C双键与氢气加成，故F中C=C、-CHO与氢气加成生成G，G为，G中醇被氧化为-CHO，则G为、F为，据此解答．

解答 解：由反应结合反应信息Ⅰ，可知D的结构简式为；结合反应信息Ⅲ，逆推可得C为，B为，A为；由反应信息Ⅱ，顺推可得，E为、F为，H的相对分子质量为190，比F的相对分子质量大2，故组成上比F多2个H原子，应是F中C=C双键与氢气加成，故F中C=C、-CHO与氢气加成生成G，G为，G中醇被氧化为-CHO，则G为、F为，
（1）由上述分析可知，D为；E为，含有羟基、醛基，
故答案为：；羟基、醛基；
（2）由上述分析可知，A为，分子式为C₆H₆；B为，
故答案为：C₆H₆；；
（3）反应①属于加成反应，反应②飞方程式为：，
故答案为：加成反应；；
（4）兔耳草醛H中的含氧官能团易被氧化，生成化合物W，W为，G与W发生酯化反应的化学方程式为，
故答案为：；
（5）W为，与的分子式不与，二者不是同分异构体；
的同分异构体符合条件：属于芳香族化合物且苯环上有五个取代基，含有苯环，不饱和度为5，核磁共振氢谱有四种类型氢原子的吸收峰，分子中有4种H原子，1mol该物质最多可消耗2molNaOH，且能发生银镜反应，可以含有2个酚羟基、1个-CHO，另外官能团为2个-C（CH₃）₃，符合条件的同分异构体的结构有：，
故答案为：否；2；．

点评 本题考查有机物推断与合成、对信息的利用、官能团的性质与转化、同分异构体、有机反应类型等，难度中等，理解信息给予的反应与官能团性质是关键，（5）中同分异构体的书写是难点、易错点．