Question

[化学-物质结构与性质]
铬、铁、镍、铜等金属及其化合物在工业上有重要用途．
（1）基态铬原子的价电子排布式为

 

．
（2）CrO₂Cl₂和NaClO均可作化工生产的氧化剂或氯化剂．制备CrO₂Cl₂的反应为：K₂ Cr₂O₂+3CCl₄    2KC+2CrO₂Cl₂+3COCl₂↑．
①上述反应式中非金属元素电负性由大到小的顺序是

 

（用元素符号表示）．
②常温时CrO₂Cl₂是一种易溶于CCl₄的液体，则固态CrO₂Cl₂属于

 

晶体．
③COCl₂分子中所有原子均满足8电子构型，COCl₂分子中σ键和π键的个数比为

 

．
（3）NiO、FeO的晶体结构均与氯化钠的晶体结构相同，其中Ni²⁺和Fe²⁺的离子半径分别为6.9×10^-2nm和7.8×10^-2nm．则熔点：NiO

 

FeO（填”＜”、“=”或“＞”）．
（4）CuCl的盐酸溶液能吸收CO生成复合物氯化羰基亚铜[Cu₂Cl₂（CO）₂?2H₂O]，其结构如图．下列说法不正确的是

 

．（填标号）
A．该复合物中存在化学健类型只有离子键、配位键
B．该复合物中Cl原子的杂化类型为sp³
C．该复合物中只有CO和H₂O作为配位体
D．CO与N₂的价电子总数相同，其结构为C≡O
（5）往硫酸铜溶液中加入过量氨水，可生成[Cu（NH₃）₄]²⁺配离子．已知NF₃与NH₃的空间构型都是三角锥形，但NF₃不易与Cu²⁺形成配离子，其原因是

 

．

Answer 1

分析：（1）根据构造原理顺序先写出电子排布式，然后再写出价电子排布式；
（2）①同周期元素从左到右电负性逐渐增大，同主族元素从上到小电负性逐渐减小，以此解答该题．
②常温时CrO₂Cl₂为液体，说明熔点低，所以固态CrO₂Cl₂属于分子晶体；
③根据1个单键是1个δ键，1个双键中含有1个δ键，1个π键以及COCl₂分子的结构式来解答；
（3）离子晶体的熔点与离子键的强弱有关，离子所带电荷数越多，离子半径越小，离子键越强，熔点越高；
（4）复合物氯化羰基亚铜属于配合物，存在离子键、配位键、极性共价键等，配位体有CO、H₂O和Cl原子，Cl原子的杂化类型为sp³，CO与N₂属于等电子体结构相似，故结构式为C≡O；
（5）根据电负性的角度分析．

解答：解：（1）基态铬原子的电子排布式为1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁵4s¹，价电子排布式为3d⁵4s¹，故答案为：3d⁵4s¹；
（2）①反应式中非金属元素有三种：O、C、Cl，它们的电负性由大到小顺序是O＞Cl＞C，故答案为：O＞Cl＞C；
②常温时CrO₂Cl₂为液体，说明熔点低，所以固态CrO₂Cl₂属于分子晶体，故答案为：分子；
③COCl₂分子中有1个C=O键和2个C-Cl键，所以COCl₂分子中σ键的数目为3，π键的数目为1，个数比3：1，故答案为：3：1；
（3）Ni0、Fe0的晶体结构类型均与氯化钠的相同，说明二者都是离子晶体，离子晶体的熔点与离子键的强弱有关，离子所带电荷数越多，离子半径越小，离子键越强，熔点越高．由于Ni²⁺的离子半径小于Fe²⁺的离子半径，属于熔点是NiO＞FeO，故答案为：＞；
（4）A．该复合物中存在化学健类型有离子键、配位键、极性共价键等，故A错误；
B．该复合物中Cl原子的杂化类型为sp³，故B正确；
C．该复合物中配位体有CO、H₂O和Cl原子，故C错误；
D．CO与N₂属于等电子体结构相似，故结构式为C≡O，故D正确；
故选：AC；
（5）N、F、H三种元素的电负性：F＞N＞H，所以NH₃中共用电子对偏向N，而在NF₃中，共用电子对偏向F，偏离N原子，
故答案为：N、F、H三种元素的电负性：F＞N＞H，在NF₃中，共用电子对偏向F，偏离N原子使得氮原子上的孤对电子难于与Cu²⁺形成配位键．

点评：本题考查知识点有电子排布式、电负性、杂化轨道、化学键、等电子体、配合物等，涉及的知识点较多，题目综合性较强，难度较大．